HJ591—2010 水质 五氯酚的测定 气相色谱法 1适用范围 本标准规定了水中五氯酚和五氯酚盐的气相色谱测定方法。 本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中五氯酚和五氯酚盐的测定。 当样品体积为100ml时，毛细管柱气相色谱法检出限为0.01μg/L，测定下限为0.04g/L，测定上 限为5.00μg/L；填充柱气相色谱法检出限为0.02μg/L，测定下限为0.08μg/L。 2方法原理 在酸性条件下，将样品中的五氯酚盐转化为五氯酚，用正已烷萃取，再用碳酸钾溶液反萃取，使有 机相中五氯酚转化为五氯酚盐进入碱性水溶液中。在碱性水溶液中加入乙酸酐与五氯酚盐进行衍生化反 应，生成五氯苯乙酸酯。经正已烷萃取后用具有电子捕获检测器的气相色谱仪进行测定。 3试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水。 3.1正已烷（C6H14）：农残级。 3.2乙酸酐[(CH3CO)2O]。 3.3甲醇（CH3OH)：农残级。 3.4硫酸铜（CuSO4）。 3.5硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H20）。 3.6硫酸（H2SO4)：p=1.84g/ml。 3.7 硫酸溶液：1+9。 3.8碳酸钾溶液（KzCO3)：c=0.1mol/L。 称取13.8g无水碳酸钾溶解于1000ml水中。 3.9无水硫酸钠（Na2SO4）。 服务平台 在马弗炉中400℃灼烧2h，冷却后，贮于磨口玻璃瓶中密封保存 3.10五氯酚标准贮备液：p=1.00mg/ml。 4℃冷藏保存。可以使用市售有证标准物质。 准确移取100.0μ五氯酚标准贮备液（3.10）用甲醇稀释至1ml。 3.12五氯酚标准使用液：p=1.00μg/ml。 准确移取10.00μ五氯酚标准中间液（3.11）用甲醇稀释至1ml。 3.13载气：高纯氮气[纯度≥99.99%（体积分数）]。 1 HJ591—2010 4仪器和设备 4.1气相色谱仪：具电子捕获检测器。 4.2色谱柱 填充柱：材质为硬质玻璃或不锈钢，长1.5～2.5m，内径3~4mm，内填充涂附1.5%的含苯基聚 方法参见附录A。 毛细管柱：固定相为5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，30m×0.32mm（内径）×0.25μm（膜厚）。或其 他等效毛细管柱。 4.4分液漏斗：125ml和250ml，带聚四氟乙烯塞。 4.5一般实验室常用仪器和设备。 5样品 5.1样品采集与保存 采样时应使用棕色玻璃瓶，每100ml水样中加入1ml硫酸溶液（3.7）和0.5g硫酸铜（3.4），在4℃ 暗处保存。采样时若有余氯存在，应向每100ml水样中加入约80mg硫代硫酸钠（3.5），摇匀。样品 应避免阳光直射。 所有样品必须在7d内萃取，萃取液4℃避光保存，30d内进行分析。 5.2试样的制备 5.2.1萃取 取100ml水样置于250ml分液漏斗中，加入1ml浓硫酸（3.6），分别用10ml正已烷（3.1）萃取 水样两次，合并正已烷相弃去水相。再分别用0.1mol/L碳酸钾溶液（3.8）10ml提取正已烷相两次， 合并水相弃去正已烷相。V 5.2.2衍生化 向水相中加入1ml乙酸酐（3.2），振摇5min后加入5ml正已烷（3.1），振摇5min，静置分层后 弃去水相，收集正已烷相。正已烷相经无水硫酸钠（3.9）脱水后氮吹定容至1ml，待测。 注：对于高浓度污水和废水样品，应根据样品的浓度，取适量水样加入到分液漏斗中，加水至100ml。 息服务平台 6分析步骤 6.1色谱分析条件 6.1.1填充柱气相色谱法参考条件 进样口温度：220℃；检测器温度：220℃；色谱柱温度：180℃；载气流量：40~60ml/min。 6.1.2毛细管柱气相色谱法参考条件 进样口温度：250℃；检测器温度：300℃；色谱柱温度：60℃保持2min，以20℃/min升至220℃， 以10℃/min升至250℃保持3min；载气流量：1.5ml/min；尾吹气流量：60ml/min；进样量：1.0； 进样方式：不分流进样，进样后0.75min分流，分流比40：1。 2 HJ591—2010 6.2工作曲线的绘制 向装有20mlK2CO3溶液（3.8）的7个125ml分液漏斗中分别加入0、5、10、50、100、250、 500μ五氯酚标准使用液（3.12），混匀，按照衍生化（5.2.2）相同操作步骤得到五氯酚浓度为0、5、 10、50、100、250、500ng/ml的标准系列溶液。用微量注射器取1.0μ标准系列溶液分别注入气相色 谱仪中，记录不同质量浓度溶液对应的色谱峰的峰面积（峰高）。以五氯酚标准系列溶液浓度为横坐标， 相应的峰面积（峰高）为纵坐标，绘制工作曲线。 6.3标准溶液的色谱图 分别使用毛细管柱和填充柱时，五氯苯乙酸酯参考色谱图，见图1、图2。 2 Hz 8.000 7000 6000 5000手 4.000 3000 2000 1000 2 4 6 8 10 12 t/min 正己烷：2——五氯苯乙酸酯。 图1毛细管柱中五氯苯乙酸酯色谱图 行业标准信息服务平 250 200 150 -2 1 3 4 5 t/min 1 正已烷；2一 五氯苯乙酸酯。 图2填充柱中五氯苯乙酸酯色谱图 3 HJ591—2010 6.4测定 的保留时间和峰面积（峰高）。 6.5空白试验 在分析样品的同时，应做空白试验。即用实验用水代替水样，按与测定（6.4）相同步骤进行分析。 7结果计算与表示 7.1 结果计算 样品中五氯酚的质量浓度（p）按照式（1）进行计算。 (1) V 式中：p一一水样中五氯酚的质量浓度，g/L； V1——萃取液浓缩后的定容体积，ml; V一水样体积，ml。 7.2结果表示 当结果小于1g/L时，保留到小数点后两位；当结果大于等于1pg/L时，保留三位有效数字。 8精密度和准确度 8.1精密度 8.1.1毛细管柱精密度 5家实验室分别测定含五氯酚为0.051g/L、1.00μg/L、2.50μg/L的统一样品。 实验室内相对标准偏差分别为：6.0%~9.7%，4.4%~8.0%，3.4%~8.0%； 实验室间相对标准偏差分别为：7.1%，6.0%，1.9%； 重复性限r分别为：0.01Pg/L，0.17pg/L，0.38μg/L， 再现性限R分别为：0.01pg/L，0.20μg/L，0.40pg/L。 8.1.2填充柱精密度 样品中五氯酚浓度小于2μg/L时，再现性变异系数小于9%，重复性变异系数小于6% 8.2准确度 8.2.1毛细管柱准确度 5家实验室对含五氯酚为102Pg/L的标准物质进行测定。相对误差为-1.9%～2.2%，相对误差最终 值：0.22%±3.94%。 5家实验室对含五氯酚分别为小于0.01Hg/L、0.27Pg/L的地表水、污水统一样品进行加标测定。 加标回收率为81.8%～96.6%和89.9%～104%；加标回收率最终值分别为90.1%±10.8%和97.0%±12.0%。 4