HJ592—2010 水质 硝基苯类化合物的测定 气相色谱法 1适用范围 本标准规定了水中硝基苯类化合物的气相色谱法 本标准适用于工业废水和生活污水中硝基苯类化合物的测定。 当样品体积为500ml时，本方法的检出限、测定下限和测定上限，见表1。 表1方法检出限及测定上限、下限 单位：mg/L 化合物名称 检出限 测定下限 测定上限 硝基苯 0.002 0.008 2.8 邻-硝基甲苯 0.002 0.008 2.4 间-硝基甲苯 0.002 0.008 2.4 对-硝基甲苯 0.002 0.008 2.0 2,4-二硝基甲苯 0.002 0.008 2.8 2,6-二硝基甲苯 0.002 0.008 2.0 2,4,6-三硝基甲苯 0.003 0.012 2.0 1,3,5-三硝基苯 0.003 0.012 2.4 2.4,6-三硝基苯甲酸 0.003 0.012 2.0 2方法原理 用二氯甲烷萃取水中的硝基苯类化合物，萃取液经脱水和浓缩后，用气相色谱氢火焰离子化检测器 进行测定。 2,4,6-三硝基苯甲酸水溶性强，在加热时脱羧基转化为1,3,5-三硝基苯。因此，将二氯甲烷萃取后的 水相进行加热，再用二氯甲烷萃取单独测定2.4,6-三硝基苯甲酸。 3试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的蒸馏水。 务平台 3.1浓硫酸（H2SO4)：p=1.84g/ml。 3.2二氯甲烷（CH2Cl2)：液相色谱纯。 3.3乙酸乙酯（C4H:O2)：液相色谱纯。 3.4无水硫酸钠（Na2SO4）： 使用前在350℃马弗炉中灼烧4h，冷却至室温，装入玻璃瓶中备用。 3.5硝基苯类化合物标准溶液：p=1.00mg/ml。 于4℃密闭避光保存。可以使用市售有证标准物质。 3.62,4,6-三硝基苯甲酸：粉末状固体颗粒，纯度>98.5%。 3.7 2,4,6-三硝基苯甲酸标准溶液：p=1.00mg/ml。 1 HJ592—2010 使用时用乙酸乙酯（3.3）溶解，配制成p=1.00mg/ml的标准溶液，于4℃密闭避光保存，一周内 有效。 3.8载气：氮气，纯度≥99.99%（体积分数）。 3.9燃烧气：氢气，纯度≥99.99%（体积分数）。 3.10助燃气：空气。 4仪器和设备 4.1气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器。 4.2色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m×0.32mm（内径）×0.25pm（膜厚），固定相为5%苯基-95%甲 基聚硅氧烷。或其他等效毛细管柱。 4.3旋转蒸发仪。 4.4氮吹仪。 4.5可调温电炉或电热板。 4.6分液漏斗：500ml。 4.7锥形瓶：1000ml。 4.8微量注射器：10μ。 4.9采样瓶：1000ml具磨口塞的棕色玻璃细口瓶。 4.10 一般实验室常用仪器和设备。 5样品 5.1样品采集与保存 采集1000ml样品于采样瓶中，若水样不能在24h内测定，需加入浓硫酸（3.1）调节pH≤3。样 品必须在7d内萃取，萃取液4℃下避光保存，应在30d内进行分析。 5.2试样的制备 5.2.1硝基苯类化合物（除2.4,6-三硝基苯甲酸外）的萃取 量取500ml样品（含量高时，酌情少取）于分液漏斗中，加入25ml二氯甲烷（3.2），振荡3min （排气2～3次），放置3min后，收集下层萃取液于三角瓶中；重复萃取一次，合并萃取液。萃取液经 无水硫酸钠（3.4）脱水后，用旋转蒸发仪、氮吹仪定容至1ml，待分析。将经二氯甲烷萃取两次后的 水相，转移至1000ml锥形瓶中。 5.2.22,4.6-三硝基苯甲酸的萃取 将上述1000ml锥形瓶放置在电炉或电热板上加热微沸腾20min，取下冷却至室温。重复5.2.1的 操作步骤，待测定2,4,6-三硝基苯甲酸。 注1：实验过程应在通风橱中操作。 注2：步骤5.2.2沸腾过程中，加热温度不应过高，避免剧烈沸腾；当水样量少于500ml时，应保持加热过程中水 量不少于100ml。 注3：对于高质量浓度污水和废水样品，应少取水样或不经浓缩直接进样。对色谱分析测定有影响的样品，水样萃 取后应进行净化，操作步骤见附录A。 2 HJ592—2010 6分析步骤 6.1、色谱分析参考条件 色谱柱温度：60℃保持4min，以20℃/min升温至220℃，保持3min；检测器温度：250℃；汽化 室温度：230℃：载气流量：1ml/min：氢气流量：30ml/min：空气流量：400ml/min尾吹气流量：20 ml/min；进样方式：不分流进样，进样后0.5min分流，分流比为30：1：进样量；1.0μ。 6.2校准 6.2.1标准曲线的绘制 用二氯甲烷（3.2）将各硝基苯类化合物标准溶液（3.5）稀释成质量浓度为5、10、20、40、60和 120μg/ml的混合标准系列，分别取标准系列溶液1.0μ注射到气相色谱仪进样口，根据各组分质量浓 度和峰面积（或峰高）绘制标准曲线。 6.2.2标准色谱图 各硝基苯类化合物的参考色谱图，见图1。 pA 80 70 2 F09 40- 2 6 8 10 min 1一二氯甲烷；2一硝基苯；3一邻-硝基甲苯：4一间-硝基甲苯：5—对-硝基甲苯：6一2,6-二硝基甲苯； 7—2,4-二硝基甲苯；8—1,3,5-三硝基苯：9—2.4.6-三硝基甲苯 图1硝基苯类化合物的标准色谱图 6.3测定 用微量注射器取1.0μ试样（5.2）注入气相色谱仪中，在与标准曲线相同的色谱条件下进行测定， 记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。 6.4空白试验 在分析样品的同时，应做空白试验。即用实验用水代替水样，按与样品测定相同的步骤进行分析。 3 HJ592—2010 7结果计算与表示 7.1结果计算 7.1.1硝基苯类化合物（除2,4,6-三硝基苯甲酸外）的结果计算 样品中硝基苯类化合物的各组分（除2.4,6-三硝基苯甲酸外）按照式（1）进行计算。 P标×V (1) V 式中： pi— -样品中某硝基苯类化合物质量浓度，mg/L -由标准曲线计算所得的质量浓度，mg/L； P标 萃取液浓缩后的定容体积，ml； V一水样体积，ml。 7.1.22,4,6-三硝基苯甲酸的结果计算 样品中2,4,6-三硝基苯甲酸按照式（2）进行计算。 (2) v 式中：p—一样品中2,4,6-三硝基苯甲酸质量浓度，mg/L； Vi一一萃取液浓缩后的定容体积，ml； V一水样体积，ml; 1.21——2,4,6-三硝基苯甲酸与1,3,5-三硝基苯相对分子质量的比值。 7.2结果表示 当样品含量小于1mg/L时，结果保留到小数点后第三位；当样品含量大于等于1mg/L时，结果保 业标准信息 留三位有效数字。 8精密度和准确度 8.1精密度 5家实验室对含硝基苯类化合物浓度为0.020mg/L和0.100mg/L的统一样品进行了测定： 务平台 实验室内相对标准偏差分别为：2.1%~9.4%，0.55%~6.2%； 实验室间相对标准偏差分别为：2.5%~9.8%，4.0%~8.8%； 重复性限r分别为：0.002~0.003mg/L，0.007~0.011mg/L； 再现性限R分别为：0.002~0.006mg/L，0.015~0.026mg/L。 具体的目标组分的精密度汇总数据，见附录B。 8.2准确度 （加标量为50.0μg）： 4