出口粗氧化锑化学分析方法氟含量的测定 Method for the chemical analysis of crude antimony trioxide for export- Determination of fluorine content SN/T1031.4—2001 前言 本标准的精密度按GB/T6379一1986《测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方 法的重复性和再现性》对8个实验室的数据进行统计。其中测定方法是参考国内外有关文献，经 研究、改进和验证后制定。 本标准由中华人民共和国国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准由中华人民共和国广东出入境检验检疫局负责起草。 本标准主要起草人：彭速标、黄玉娟。 本标准系首次发布。 1 范围 本标准规定了出口粗氧化锑中氟含量的测定方法。 本标准适用于粗氧化锑中氟含量的测定。测定范围：0.02%3%（质量分数）。 铝含量小于4mg时，不干扰测定。 2方法原理 试料与氢氧化钠熔融分解，用水浸出熔融物，使氟与大部分金属离子分离，然后在pH6.0～ 7.0的柠檬酸钠-三乙醇胺介质中，以氟离子选择电极作指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成 化学电池，用离子计测量电动势，标准曲线法定量。 3试剂 息服务平台 除另有指定外，所有试剂为分析纯，水为去离子水或蒸馏水。 3.1氢氧化钠； 3.2氢氧化钠溶液（400g/L)； 3.3氢氧化钠溶液(20g/L)； 3.4氟化钠溶液(0.001mo1/L)； 3.5柠檬酸二钠溶液：称取210g柠檬酸，用600mL水溶解，加入80g氢氧化钠，充分混匀后稀 释至1L。 3.6缓冲溶液：取200mL三乙醇胺，加入128mL浓盐酸，用氢氧化钠溶液（3.2）调至pH6～7，用 水稀释至1L，混匀。 3.7溴百里香酚蓝溶液：称取0.1g溴百里香酚蓝，用水稀至100mL，加入3mL氢氧化钠溶液 (3.3），混匀。 3.8氟标准溶液 3.8.1氟标准溶液（2000mg/mL）：称取2.2110g在120℃干燥2h的氟化钠（优级纯），以水溶 解，移入500mL容量瓶中，用水稀至刻度，混匀，转入干燥的塑料瓶中保存。 3.8.2氟标准溶液（100μg/mL）：移取25.00mL氟标准溶液（3.8.1）于500mL的容量瓶中，用水 稀释至刻度，混匀，转入干燥的塑料瓶中保存。 3.8.3氟标准溶液（10ug/mL）：移取25.00mL氟标准溶液（3.8.2）于250mL的容量瓶中，用水稀 至刻度，混匀，转入干燥的塑料瓶中保存。 4仪器设备 4.1氟离子选择电极：要求氟含量在101mol/L～10~5mol/L浓度内，电极电位与浓度的负对 数呈良好线性关系。电极在使用前在氟化钠溶液（3.4)中浸1h，使之活化，然后用水洗至说明书 规定值（如使用上海电光器件厂的PF-1氟离子选择电极，使用时在去离子水中与饱和甘汞电极组 成电池，电动势达-320mV后才能正常使用）。 4.2饱和甘汞电极。 4.3离子计：精度0.1mV。 4.4电磁搅拌器。 5试样 试样应通过0.071mm标准筛，在105℃～110℃下烘干1h，置于干燥器中冷至室温。 业标准信息服务平台 6分析步骤 6.1试料 称取约0.5g试料，精确至0.0001g 独立地进行两次测定，结果取其平均值。 6.2空白试验 随同试料做空白试验。 6.3测定 6.3.1将试料置于30mL镍中，加入4g氢氧化钠，于低温电炉上烘去水分，移入高温炉中， 在750℃下熔融30min，取出冷却。 6.3.2将置于预先盛有50mL热水的250mL烧杯中，盖上表面血，加热浸取熔融物，用热水 洗净表面皿和。冷却后，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤。 6.3.3移取10.00mL试液（6.3.2）于50mL容量瓶中，加入25mL柠檬酸二钠溶液（3.5），10 滴溴百里香酚蓝溶液（3.7），用氢氧化钠溶液（3.2）调至刚变绿色。加入5mL缓冲溶液 (3.6)，用水稀释至刻度，摇匀。 电极，测量电动势（E）。读数后取出电极，用水洗干净，用滤纸吸干，待用。 6.4工作曲线的绘制 吸取1.00mL、5.00mL氟标准溶液（3.8.3）、1.00mL、5.00mL氟标准溶液（3.8.2)和0.50 mL、1.00mL氟标准溶液（3.8.1)分别置于一组50mL容量瓶中，加入25mL柠檬酸二钠溶液 (3.5），10滴溴百里香酚蓝溶液（3.7），用氢氧化钠溶液（3.2)调至刚变绿色，加入5mL缓冲 溶液（3.6），用水稀释至刻度，混匀后按浓度从低到高的次序按6.3.4操作测量电动势（E），作出 E-1gc,工作曲线。 7分析结果的表述计算 按下列公式计算氟的质量分数： P(%)- (c-c0)-V, ×10- ×100 式中：c一一自工作曲线上查得样品溶液的氟浓度，μg/mL； V2一一分取试样溶液的体积，mL； V3——测定溶液的体积，mL; m——试料量，g。 计算结果表示到小数点后三位。 8精密度 水平范围 重现性 再现性 0.02%~3% 1gr=-1.174+0.746 3 1gm 1gR=-0.881 3+0.753 1 1gm