ICS 71.100.40 G 70 中华人民共和国国家标准 GB/T 38592—2020 纺织染整助剂产品中4，4'-亚甲基双 （2-氯苯胺）的测定 Determination of 4,4'-methylene-bis(2-chloroaniline) in textile dyeing and finishing auxiliaries 2021-02-01实施 2020-03-31发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T38592—2020 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 本标准由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134）归口。 本标准起草单位：苏州大学、浙江省检验检疫科学技术研究院、传化智联股份有限公司、苏州科技大 学、杭州传化精细化工有限公司、江苏省苏州环境监测中心 本标准主要起草人：陈国强、张珏、谢维斌、王祥荣、赵婷、赵梅、顾海东、郁蕾、尹燕敏、袁碧云、 陈八斤、陈英英。 1 GB/T38592—2020 纺织染整助剂产品中4，4-亚甲基双 （2-氯苯胺）的测定 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了纺织染整助剂产品中4，4-亚甲基双（2-氯苯胺）（MOCA)测定的原理、试剂或材料、 仪器设备、试验步骤、试验数据处理以及测定低限、回收率、精密度和试验报告。 本标准适用于纺织染整助剂产品中4，4'-亚甲基双（2-氯苯胺）的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T81702008数值修约规则与极限数值的表示和判定 3原理 样品加水溶解后，经无水硫酸钠和氯化钠处理，以甲苯作为提取剂超声提取4，4-亚甲基双（2-氯苯 胺），高速离心去除沉淀物质后，取上层液体过滤进样，用配有气相色谱-三重四极杆串联质谱仪（GC MS/MS)进行测定，外标法定量。 4试剂或材料 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂以及GB/T6682中规定的三级水。 4.1甲苯。 4.2无水硫酸钠。 4.3氯化钠。 4.44，4-亚甲基双（2-氯苯胺）（CAS号：101-14-4）标准品：纯度≥99.0%（质量分数）。 4.54，4-亚甲基双（2-氯苯胺）标准储备溶液（1000mg/L）：称取适量4，4-亚甲基双（2-氯苯胺）标准 品（4.4），用甲苯（4.1）配制成浓度约1000mg/L的标准储备液。 注：标准储备溶液保存在棕色瓶中，置于0℃~4℃下贮存，有效期为1个月。 4.64,4'-亚甲基双（2-氯苯胺）标准工作溶液：用移液管准确移取4，4-亚甲基双（2-氯苯胺）标准储备溶 液（4.5）置于容量瓶中，用甲苯（4.1）逐级稀释至所需浓度，例如0.1mg/L、1mg/L、5mg/L、10mg/L、 20 mg/L. 注：标准工作溶液现配现用，根据需要可配制成其他合适的浓度。 1 GB/T38592—2020 5仪器设备 5.1 1气相色谱-三重四极杆串联质谱仪。 5.2 超声波发生器：工作频率40kHz。 5.3分析天平：感量0.0001g 5.4反应器：约40mL，由硬质玻璃制成管状，带密封塞。 5.5漩涡振荡器。 5.6 5吸管。 5.7离心机：可在10000r/min稳定控速。 5.8 具塞离心管：10mL。 5.9 高精度移液针或移液枪：最小刻度10μuL。 5.10滤膜：0.22μm，有机相。 6 试验步骤 6.1提取 称取0.2g样品（精确至0.001g）于反应器（5.4）中，加入5mL水，用漩涡振荡器（5.5）充分振荡溶解， 加人无水硫酸钠（4.2)和氯化钠（4.3)各2.0g，用漩涡振荡器（5.5）充分振荡后加入10mL甲苯（4.1)，用漩 涡振荡器（5.5）充分振荡后将反应器放人超声波发生器（5.2）中提取15min，每隔5min手摇振荡一次。提 取结束后静置待其自然分层。用吸管（5.6）吸取上层液体加入10mL离心管中，在10000r/min转速下离 心10min，取上层清液经滤膜（5.10）过滤后，供仪器分析用。 6.2气相色谱-三重四极杆串联质谱仪分析方法 6.2.1气相色谱-三重四极杆串联质谱仪分析条件 可根据仪器设备不同，选择最佳分析条件。气相色谱分析参考条件如下： 色谱柱：VF-5MSFS，（30mX0.25mmX0.25μm），或相当者； 20 ℃/min 280 ℃(5 min); b) 色谱柱温度：60℃（1min）- c) 进样口温度：250℃； 色谱-质谱接口温度：270℃； e) 离子源温度200℃； 进样量：1μL； g) 进样方式：不分流； h) 载气：氨气，纯度≥99.999%（体积分数）； 流速：1mL/min； j) 扫描方式；多反应监测扫描方式（MRM）； k) 电离方式：EI； 1) 电离能量：70eV； m)泛 溶剂延迟：3min； n) 定量母离子m/：231，对应子离子m/：195；碰撞电压：16V； o) 定性母离子m/：266，对应子离子m/：195；碰撞电压：19V。 2 GB/T38592-—2020 6.2.2定性分析 分别取标准工作溶液和试样溶液，在6.2.1分析条件下进样测定。通过比较试样溶液与标准工作 溶液色谱峰的保留时间（保留时间偏离允差为士0.02min），以及特征离子的相对丰度比值进行定性分 析。4，4-亚甲基双（2-氯苯胺）的定量离子为m/z=231>195，定性离子为m/之=266>195，定量和定 性子离子其丰度比为100：57。4，4-亚甲基双（2-氯苯胺）的总离子流色谱图参见附录A中图A.1，全 扫描质谱图参见图A.2，多反应监测扫描方式色谱质谱图参见图A.3。 6.2.3定量分析 根据试样溶液中被测物质含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液与试样溶液等体积参插进样，以 系列标准工作溶液的浓度为横坐标，以4，4-亚甲基双（2-氯苯胺）的峰面积（或峰高）为纵坐标，绘制标 准工作曲线，外标法定量。试样溶液中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内，如果超过标准曲 线范围，应稀释到适当浓度后分析。 7空白试验 除不加样品外，按6.1~6.2步骤进行。 3试验数据处理 8 8.1 结果计算 样品中4,4'-亚甲基双（2-氯苯胺）的含量以X计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1)计算： SZC ...(1) A.Xm 式中： A。——空白试样溶液中4,4-亚甲基双（2-氯苯胺)的峰面积（或峰高）； c。——标准工作液中4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)； V——萃取液的体积，单位为毫升（mL)； f—稀释因子; A。——标准工作液中4，4-亚甲基双（2-氯苯胺）的峰面积（或峰高）； m ——样品质量，单位为克（g）。 8.2结果表示 计算结果以两次平行测定结果值的算术平均值表示，按GB/T8170一2008中的4.3.3修约值比较 法进行修约，表示到小数点后一位。低于测定低限（9.1)时，试验结果为“未检出”。 97 测定低限、回收率和精密度 9.1测定低限 本方法的测定低限为10mg/kg。 3