ICS 73.060.10 D 31 中华人民共和国国家标准 GB/T 6730.77—2019 铁矿石 砷含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 Iron oresDetermination of arsenic content- Hydride generation-atomic fluorescence spectrometric method 2020-07-01实施 2019-08-30发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T6730.77—2019 前言 GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第77部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317）归口。 本部分起草单位：天津出人境检验检疫局化矿金属材料检测中心、冶金工业信息标准研究院、中国 检验检疫科学研究院、中检国研（北京）科技有限公司、清华大学。 本部分主要起草人：谷松海、苏明跃、郭芬、吴倩倩、李权斌、陈自斌、邹明强、齐小花、王虹、王昊云、 胡德新、杨金坤、赵屹、王升、周承宇、叶剑峰。 1 GB/T 6730.77—2019 铁矿石砷含量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 GB/T6730的本部分规定了氢化物发生-原子荧光光谱法测定铁矿石中砷含量 本部分适用于天然铁矿石、铁精矿和块矿，包括烧结产品中砷含量的测定。测定范围（质量分数）： 0.001%~0.50%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T 6379.1 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 6730.1 铁矿石分析用预干燥试样的制备 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1 铁矿石取样和制样方法 GB/T 12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 GB/T21191 原子荧光光谱仪 3原理 采用盐酸、硝酸在密闭微波消解仪中消解试样，或采用盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸在常规条件下直 接消解试样。按试液中砷浓度稀释试液。在盐酸介质中，用硫脲-抗坏血将试液中的五价预还原为三 价。在一定酸度条件下，以硼氢化钟为还原剂将试液中的砷还原为砷化氢，由载气带入原子化器中原 子化，于原子荧光光谱仪上测定其荧光强度，按标准曲线法计算神含量 4试剂和材料 分析中除另有说明外，仅使用认可的优级纯试剂和符合GB/T6682规定的二级水或与其纯度相当 的水。 4.1盐酸，p~1.19g/mL。 4.2硝酸.p~1.42g/mL。 1 SZAC GB/T6730.77—2019 4.3 3高氯酸，p~1.67g/mL。 4.4氢氟酸，p~1.13g/mL。 4.5硫酸，1+9。 4.6氢氧化钠溶液，20g/L。 称取2g氢氧化钠溶于水中，稀释至100mL，保存于聚乙烯塑料瓶中。 4.7 饱和硼酸溶液，由硼酸加水配制。 4.8 抗坏血酸溶液，50g/L。 称取10g抗坏血酸，用水溶解稀释至200mL，现用现配。 4.9 硫脲-抗坏血酸混合溶液，100g/L。 称取10g硫脲和10g抗坏血酸，用水溶解稀释至200mL，现用现配。 4.10盐酸溶液,2+98。 4.11硼氢化钾溶液，10g/L。 准确称取10g硼氢化钾溶于含5g氢氧化钾的1000mL水溶液中，现用现配。 4.12砷标准储备溶液，1000μg/mL。 直接使用有证标准样品/标准物质，或者称取0.1320g已在105℃干燥1h并在干燥器中冷却至 室温的三氧化二砷（不低于99.99%）于100mL烧杯中，加4mL氢氧化钠溶液（见4.6），加入30mL 于稀释至刻度，混匀。 4.13标准准备溶液，10μg/mL 将砷标准储备溶液（见4.12）逐级稀释至10μg/mL。 4.14砷标准工作溶液，1μg/mL。 准确移取10.00mL标准准备溶液（见4.13）于100mL容量瓶中，加入5mL盐酸（见4.1），用水 稀释至刻度，摇匀。 4.15氩气，纯度≥99.99%。 5仪器和设备 分析中除非特别说明，使用常用实验室仪器。单标线容量瓶、分度吸量管及单标线移液管应分别符 合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。所用玻璃仪器及消化罐均用硝酸（1十9）浸泡 12h以上，用去离子水冲洗、晾干，备用。 5.1氢化物发生-原子荧光光谱仪，配有空心阴极灯，其工作条件参见附录A。氢化物发生-原子荧光 光谱仪应符合GB/T21191的规定，砷检测限应不大于0.07μg/L，标准工作曲线线性相关系数不应小 于0.996。 5.3分析天平，精确至0.0001g。 5.4 聚四氟乙烯（PTFE）烧杯，250mL。 6取样和制样 6.1 实验室试样 按照GB/T10322.1进行取制样，一般试样粒度应小于100um。如试样中化合水或易氧化物含量 较高时，其粒度应小于160μm。 注：化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 2 GB/T6730.77—2019 6.2预干燥试样 充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按GB/T6730.1的规定，在105℃土2℃温度下干燥 试样，于干燥器中冷却至室温备用。 7分析步骤 7.1测定次数 按照附录C，对同一预干燥试样，至少独立测定两次。 注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实 验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括 采用适当的再校准。 7.2 2试料量 按表1称取预于燥试样（见6.2），精确至0.0002g。试料称取应尽可能快以免再吸湿 表1试料量 试料质量/g 砷含量（质量分数）/% 0.001~0.02 0.50 0.02~0.10 0.20 0.10~0.50 0.10 7.3 空白试验和验证试验 7.3.1空白试验 随同试料做空白试验，所用试剂需取自同一试剂瓶。 7.3.2 验证试验 随同试料分析同类型标准样品做验证试验。 7.4测定 7.4.1试料的分解 7.4.1.1微波消解法 将试料（见7.2）置于聚四氟乙烯消解罐（见5.2）中，依次加人10mL盐酸（见4.1）、5mL硝酸（见 4.2）盖上消解罐，放入微波消解仪（见5.2）中消解试料。将消解所得溶液转移至100mL容量瓶中，用 水稀释至刻度，混匀。对于硅含量较高的样品，可加入2mL氢氟酸（见4.4）进行消解。消解结束后，加 人12ml饱和硼酸溶液（见4.7）在微波消解仪中络合多余的氢氟酸。 由于含氟溶液对玻璃器血有腐蚀性，因此使用氢氟酸消解所得溶液应转移至塑料容量瓶中存放 7.4.1.2常规酸溶法 将试料（见7.2）置于聚四氟乙烯烧杯（见5.4）中，用适量水润湿，依次加入20mL盐酸（见4.1）、 3