ICS 71.080.15 G 16 中华人民共和国国家标准 GB/T 12688.1—2019 代替GB/T12688.1—2011 工业用苯乙烯试验方法 第1部分：纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法 Test method of styrene for industrial use-Part 1:Determination of purity and hydrocarbon impuritiesGas chromatography 2020-05-01实施 2019-06-04发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T12688.1—2019 前言 GB/T12688《工业用苯乙烯试验方法》分为如下几部分： 第1部分：纯度及烃类杂质的测定气相色谱法； 一第3部分：聚合物含量的测定； 一第4部分：过氧化物含量的测定滴定法； 一第5部分：总醛含量的测定滴定法； 第8部分：阻聚剂（对-叔丁基邻苯二酚）含量的测定 分光光度法； 一第9部分：微量苯的测定气相色谱法； 第10部分含氧化合物的测定气相色谱法。 本部分为GB/T12688的第1部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草 本部分代替GB/T12688.1一2011《工业用苯乙烯试验方法第1部分：纯度和烃类杂质的测定 气相色谱法》。 本部分与GB/T12688.1一2011相比除编辑性修改外，主要技术变化如下： 增加了可测定杂质的种类，调整了测定范围（见1.2、4.2、图1、图2，2011年版的1、4.2、图1、 图2); 规范性引用文件增加了GB/T6678（见第2章，2011年版的第2章）； 修改了气相色谱仪的要求（见5.1，2011年版的5.1）； 修改了典型色谱操作条件（见表1，2011年版的表1）； 修改了公式（1）见公式（1），2011年版的公式（1）； 修改了图2（见图2，2011年版的图2）； 一增加了有效碳数校正面积归一化法及相关内容（见第9章）； 删除了外标法及相关内容（2011年版的第8章）； 修改了重复性限，增加了再现性限（见第11章，2011年版的第11章）。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63)归口。 本部分起草单位：中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司、中国石油化工股份有限公司上海石 本部分主要起草人：史阳阳、崔广洪、姜连成、范晨亮、刘朝霞、曾远森、车金风、王敏、成红、乔建军。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T12688.1—1990,GB/T12688.11998,GB/T12688.12011。 SAC 1 GB/T12688.1—2019 工业用苯乙烯试验方法 第1部分：纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法 警示一一本部分并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与 健康措施，保证符合国家有关法规的规定。 1范围 GB/T12688的本部分规定了工业用苯乙烯的纯度及烃类杂质测定的气相色谱法。 本部分适用于纯度（质量分数）不低于99%、烃类杂质浓度（质量分数）范围为0.001%～1.000%的 苯乙烯的测定 注：典型的烃类杂质包括：乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、正丙苯、间甲乙苯、对甲乙苯、丙烯基苯、α 甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、苯乙炔及其他杂质。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T3723工业用化学产品采样安全通则 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680液体化工产品采样通则 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3方法提要 3.1内标法 在本部分规定的条件下，将适量含内标物的试样注入配置氢火焰离子化检测器（FID)的色谱仪 苯乙烯与烃类杂质组分在色谱柱上被有效分离，测量除苯乙烯组分外所有峰的峰面积，以内标法计算各 烃类杂质的含量。用100.00减去烃类杂质的总量，以计算苯乙烯的纯度 3.2校正面积归一法 在本部分规定的条件下，将适量试样注入配置氢火焰离子化检测器（FID）的色谱仪。苯乙烯与烃 类杂质组分在色谱柱上被有效分离，测量所有峰的峰面积，以实测校正面积归一化法或有效碳数校正面 积归一化法计算各组分含量。 4试剂和材料 51C 4.1内标物：正庚烷、甲苯或其他合适的化合物，纯度应大于99%（质量分数）。 4.2标准试剂：乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、正丙苯、间甲乙苯、对甲乙苯、丙烯基苯、 1 GB/T 12688.1—2019 二氢噻喃、2-乙烯基噻盼、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、苯乙炔，各标准试剂纯度不低于 99%（质量分数）。若标准试剂纯度不能满足要求，则应对其在校准混合物中的组成进行修正。 4.3 3苯乙烯：用作测定校正因子的基液，纯度应不低于99.9%（质量分数）。 4.4 氮气：纯度大于99.995%（体积分数）。 4.5 氨气：纯度大于99.995%（体积分数）。 4.6 氢气：纯度大于99.995%（体积分数）。 4.7 空气：无油，经硅胶、分子筛充分干燥和净化。 5 仪器和设备 气相色谱仪：应配置氢火焰离子化检测器及进样分流装置。对本部分所规定的最低测定浓度下的 5.1 烃类组分所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。 当采用实测校正面积归一化法和有效碳数校正面积归一法分析样品时，仪器的动态线性范围应满 足定量要求。 5.2 2记录系统：积分仪或色谱工作站 5.3 3微量注射器或自动进样器，1μL~10μL。 色谱柱：推荐的色谱柱及典型色谱条件见表1。满足本部分所规定的分离效果和定量要求的其他 5.4 色谱柱和条件均可采用。 5.5 5分析天平：感量为0.1mg。 5.6 容量瓶：100mL。 表1 推荐的色谱柱及典型操作条件 色谱柱 A B 柱管材料 弹性石英毛细管 弹性石英毛细管 固定相 键合PEG20M 键合FFAPh 柱长/m 60 60 液膜厚度/um 0.32 0.32 柱内径/mm 0.50 0.50 柱温/℃ 85 80 FID 检测器 载气 氨气 氮气 氨气 氮气 载气流量/（mL/min) 2.0~2.5 1.8~2.0 2.0~2.5 1.6~2.0 补充气 氮气 补充气流量/（mL/min） 30 进样体积/μL 0.5~1.0 0.5~1.0 分流比 80:1 100:1 检测器温度/℃ 250 250 进样口温度/℃ 250 250 氢气流量/mL/min） 30 30 空气流量/mL/min） 275 275 "PEG20M为聚乙二醇20M。 bFFAP为聚乙二醇20M与2-硝基对苯二甲酸的反应产物 2 GB/T12688.1—2019 6样品 按照GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680规定的安全和技术要求采取样品。 7内标法 7.1校正因子的测定 7.1.1校准混合物溶液A：含有适当含量的典型烃类杂质的混合物，用苯乙烯（4.3）配制。称量所有烃 类杂质（4.2）组分，称准至0.0001g。计算各组分的含量，精确至0.0001%（质量分数）。配制的苯乙烯 纯度和烃类杂质含量应与待测试样相近（可适当分步稀释）。亦可采用外购的有证标准样品。 7.1.2按照仪器说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。调节仪器至表1推荐的操作条件，待仪器稳 定后即可开始测试。 7.1.3在推荐的色谱条件下把适量的苯乙烯（4.3）注入色谱仪，检查是否存在干扰内标物（4.1）的烃类 杂质，如果该苯乙烯中的烃类杂质与所选的内标物同时出峰，则应改用其他合适的内标物。 7.1.4校准混合物溶液B：在事先装有约75mL的校准混合物溶液A的100mL容量瓶中，准确加入 50μL（或适量）内标物，再用校准混合物溶液A稀释至刻度。若用正庚烷作内标，正庚烷的密度为 0.684g/cm，苯乙烯的密度为0.906g/cm，则该溶液中内标物的浓度为0.0377%（质量分数）。 7.1.5含内标物的苯乙烯基液：另取苯乙烯（4.3），按7.1.4的方法加人内标物，用于测定存在于该苯乙 烯中的烃类杂质与内标物的色谱峰面积比值 7.1.6将适量的含内标物的苯乙烯基液（7.1.5）和校准混合物溶液B（7.1.4）注入色谱仪，以获得色谱 图。各重复测定三次，测量除苯乙烯以外的所有色谱峰的面积，包括内标峰。其中苯乙烯与丙烯基苯若 未达到基线分离，丙烯基苯的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理。典型色谱图见图1。 10 10 说明： 正庚烷； 1- 9 苯乙烯； 一乙苯； 2- 10——丙烯基苯； 一对二甲苯； 11——二氢噻哺； 3— 一间二甲苯； 12——2-乙烯基噻吩； 4 5——异丙苯； 13——α-甲基苯乙烯； 邻二甲苯； 14——间、对甲基苯乙烯； 7—正丙苯； 15—苯乙炔。 间、对甲乙苯； 8- 图1内标法典型色谱图 7.1.7按式（1)计算各烃类杂质相对于内标物的质量校正因子。 3