ICS 73.060 D 40 中华人民共和国国家标准 GB/T 14353.21—2019 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第21部分：砷量测定 氢化物发生原子荧光光谱法 Methods for chemical analysis of copper ores, lead ores and zinc ores- Part 21: Determination of arsenic contentHydride generation atomic fluorescence spectrometry 2020-05-01实施 2019-10-18发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 14353.21—2019 前言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为21个部分： 第1部分：铜量测定； 第2部分：铅量测定； 一第3部分：锌量测定； 第4部分：镉量测定； 第5部分：镍量测定； 一第6部分：钻量测定； 第7部分：砷量测定； 第8部分：铋量测定； 第9部分：钼量测定； -第10部分：钨量测定； 第11部分：银量测定； 第12部分：硫量测定； 第13部分：镓量、钢量、铊量、钨量和钼量测定； 第14部分：锗量测定； 第15部分：硒量测定； 第16部分：碲量测定； 第17部分：铊量测定； 第18部分：铜量、铅量、锌量、钻量和镍量测定； 第19部分：锡量测定氢化物发生原子荧光光谱法； 第20部分：量测定电感耦合等离子体质谱法； 第21部分：砷量测定氢化物发生原子荧光光谱法。 本部分为GB/T14353的第21部分 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中华人民共和国自然资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会（SAC/TC93）归口。 本部分起草单位：陕西省地质矿产实验研究所有限公司。 本部分主要起草人：熊英、董亚妮、裴若会、刘晓燕、崔长征。 GB/T14353.21—2019 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第21部分：砷量测定 氢化物发生原子荧光光谱法 警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 GB/T14353的本部分规定了氢化物发生原子荧光光谱法测定铜矿石、铅矿石和锌矿石中的砷 含量。 本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中砷含量的测定 方法检出限：1.5μg/g。 测定范围：5μg/g~1500ug/g。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3原理 样品经硝酸、氯酸钾、盐酸溶解，加入硫酸，沉淀分离铅，在氨性溶液中，以氢氧化铁做载体，砷与 Fe（OH)共沉淀，分离铜、锌。含砷沉淀经盐酸溶解，加人硫脲-抗坏血酸，掩蔽溶液中残留的干扰离 子，并将五价砷还原为三价。在盐酸介质中，砷与硼氢化钾反应生成砷化氢，由氩气载人石英原子化器 中分解为原子态砷，以砷的高强度空心阴极灯作“激发光源，使砷原子发出荧光，的荧光强度在一定 范围内与砷的浓度成正比。采用原子荧光光谱仪测定的荧光光谱强度，根据原子荧光强度计算样品 中的砷含量。 4试剂或材料 本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682要求的二级水 4.1氯酸钾：分析纯。 4.2盐酸（p=1.19g/mL）：优级纯 4.3 硝酸（p=1.42g/mL）：优级纯。 4.4 氨水（p=0.90g/mL）。 4.5 盐酸溶液（1+9）。 1 GB/T 14353.21—2019 4.6 盐酸溶液（1+24）。 4.7硫酸溶液（1+1)。 警示一一不当的稀释易发生危险！ 4.8氨水溶液（2十98)。 4.9 9三氯化铁溶液［p（Fe3+）=10mg/mL]： 称取24.36g三氯化铁（FeCl，·6H，O）于250mL烧杯中，加100mL盐酸溶液（1十1）溶解，用水 移入500mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀备用， 4.10硫脲-抗坏血酸混合溶液Lp（硫脲）=100g/Lp（抗坏血酸）=100g/L： 称取100g硫脉和100g抗坏血酸溶于水中，稀释至1000mL，搅匀，使用时临时配制。 4.11硼氢化钾溶液Lp（KBH4）=20g/L： 称取5g优级纯氢氧化钾溶于水中，加人20g硼氢化钾，搅拌溶解，用水稀释至1000mL，摇勾，使 用时临时配制。 4.12标准溶液配制： a）砷标准储备溶液Lp（As）=100μg/mL]：准确称取0.1320g三氧化二砷，于100mL烧杯中， 加入5mL氢氧化钠溶液（200g/L），低温加热溶解，加50mL水，2滴酚酥乙醇溶液（1g/L）， 用硫酸溶液（1+1）中和至红色刚消失，再过量2mL，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻 度，摇匀备用。 警示一一三氧化二砷为剧毒品，应在佩戴相应防护用品的条件下使用！ b) 砷标准工作溶液Lp（As）=2.0μg/mL]：移取10mL砷标准储备溶液［4.12a)于500mL容量 瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。4℃冷藏保存可放置7d。 5仪器设备 5.1原子荧光光谱仪，配高强度空心阴极灯（原子荧光专用）。 5.2分析天平：分度值0.1mg。 6样品 6.1按照GB/T14505的相关规定，加工样品的粒径应小于74μm。 6.3根据样品砷含量的不同，按表1称取样品（6.2），精确至0.1mg。 5表1样品量 含量范围 分取样品浴液体积 μg/g g mL 10~<50 0.50 20.00 50<200 0.20 10.00 200~1500 0.10 5,00 2 GB/T14353.21—2019 7试验步骤 7.1 空白试验 随同样品进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加人同等的量。 7.2验证试验 随同样品分析同矿种的标准物质。 7.3样品的分解 7.3.1将样品（6.3）置于150mL烧杯中，用少量水润湿，加入约0.1g氯酸钾（4.1）与样品用玻璃棒搅拌 混匀，加入15mL硝酸（4.3），盖上表面血，置于控温电热板上加热溶解（必要时可反复加入少量氯酸钾 至无单体硫析出为止），当红棕色二氧化氮气体消失后，加入5mL盐酸（4.2），继续溶解10min，揭开表 面血，溶至小体积，取下稍冷。用水吹洗杯壁，加人10mL硫酸溶液（4.7），搅匀，加热至产生大量的浓 白烟，取下冷却。用水吹洗表面皿及杯壁至约60mL，煮沸3min，再取下冷却。 7.3.2用中速定量滤纸过滤，滤液用250mL烧杯承接，水洗烧杯及沉淀各4次～5次，沉淀弃去 7.3.3将滤液加水至体积约为150mL，加人2mL三氯化铁溶液（4.9），盖上表面皿，加热至近沸，取 下，边搅拌边加氨水（4.4）中和至氢氧化铁沉淀生成（溶液呈棕红色），再过量25mL，加热煮沸，并保温 1h。冷却至室温后，用中速定量滤纸过滤，滤液弃去，以热氨水溶液（4.8）洗涤烧杯及沉淀3次4次， 用30mL盐酸（4.2）分3次~4次将沉淀洗到250mL原烧杯中，用盐酸溶液（4.6）洗涤滤纸至无三价铁 的黄色。将溶液低温蒸发至70mL左右，取下冷却。 7.3.4将样品溶液（7.3.3）转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 7.3.5分取5.0mL~25.0mL样品溶液（7.3.4）置于50mL比色管中，加5mL盐酸（4.2），摇匀，加 5mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（4.10），用水稀释至刻度，摇匀，放置30min，测定。 7.4标准系列溶液的配制 移取0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL砷标准溶液4.12b）1.分别置 于一组50mL容量瓶中，加人少量水，加5mL盐酸（4.2），摇匀，加5mL硫脲-抗坏血酸混合溶液 （4.10），用水稀释至刻度，摇匀，放置30min，备用。 7.5测定 按仪器操作程序，调节仪器各参数使仪器达最佳测量状态（参见附录A），以硼氢化钾溶液（4.11）作 还原剂，以盐酸溶液（4.5）作载流，分别测定标准溶液和样品溶液中砷的荧光强度。同时测定空白试验 溶液砷的荧光强度。 7.6校准曲线的绘制 8试验数据处理 砷的含量以质量分数w（As)计，数值以微克每克（μg/g）表示，按下式计算： mX Vi 3