中华人民共和国 国家标准 石油产品热值测定法 GB 384-81 北京 1 98 2 中华人民共和国 国家标准 GB 384—81 代替GB 384-64 石油产品热值测定法 本方法适用于以量热计氧弹测定不含水的石油产品（汽油、喷气燃料、柴油和重油等）的总热值 及净热值。 弹热值测定法 将试样装在氧弹内的小皿中，用易燃而不透气的胶片封闭起来，或把试样封闭在聚乙烯管制成的 安瓶中，使试样在压缩氧气中燃烧，以测定其燃烧时所发生的热值（弹热值），作为总热值与净热值的 测定基础。 一、仪器、材料与试剂 1.仪器与材料 （1）测定热值的量热计设备及附件，应符合热值测定的各项要求。 （2）量热计小Ⅲ（以后简称小皿）图1，不锈钢制成。 # 28±: 1 Φ 22 ±1 90F8 干 $1 ± 0.25 7 ± 19 ± 1 图1 （3）瓷或玻璃制的平盘（可以用平底、直径为100～200毫米的浅结晶Ⅲ或表面皿），供制备胶 片用。 （4）内径为4毫米的聚乙烯塑料管（供制备安瓶封样用）。 （5）导火线：直径不大于0.2毫米的镍-铬合金、铜线或其他导火线，截成长60～120毫米（视氧弹 内附件结构及导火线系统而定)的等分线段，称量由10～15根组成的线束，以测定每一根金属线的重量。 国家标准总局发布 1981年7月1日实施 中华人民共和国石油工业部提出 石油化工科学研究院起草 共15贞第2页 GB 384--81 （6）瓶装压缩氧气：其中不应含有氢气及其他易燃杂物，不许使用电解氧气。 （7）金属钳。 （8）吸液管：1毫升。 （9）秒表。 （10）注射器。 （11）分析天平和重负荷的5公斤天平。 （12）容量瓶：2000和1000毫升。 2.试剂 （1）丙酮：化学纯，做胶片溶剂。 （2）二等量热标准苯甲酸，热值专用，需经中国计量科学研究院委托的工厂检定，并附有证书 （也可以使用标准异辛烷，由中国计量科学研究院提供）。 （3）氢氧化钠：化学纯，配成0.1N溶液。 （4）酚：配成1%乙醇溶液。 3.对实验室、设备及材料的特殊要求 （1）热值的测定应在一个单独的房间内进行，房间要背阳，并应具有双层严密的门 窗，以保证室内温度稳定（温度波动不应超过土5℃）。房间内不应有影响燃烧热测定的加热装置。在 试验进行时，试验室禁止通风。 （2）量热计搅拌器的转动速度，应保证能迅速搅拌容器中的水，且不发生飞溅现象。同时因搅 拌而产生的温度升高，每10分钟不得超过0.01℃。为了达到这一目的，搅拌器每分钟的转数为：垂直 搅拌的不应少于50转；螺旋桨式的不应少于400转。 （3）应使用一般量热温度计或贝克曼温度计（分度为0.01度）。此温度计需经国家计量机关作每 1度的检查，其校正误差应不大于0.005℃。 （4）读取温度的示值时，应利用放大6～9倍及焦距0.5～1.0米的短焦距视镜或双眼放大镜或 双重放大镜。此镜应固定在一特殊的支架上，并能在垂直的支柱上自由移动，同时不变更其严格的水 平位置。不许将放大镜固定在温度计上。 （5）在氧弹电极的环上应留一开口，以固定量热计小皿于环上。 （6）引火时用低于12伏特的电压。为了避免导火线的发热而带来的多余热量，在燃烧胶片及试 样时，其通电时间不应超过1秒。最好在电路上串联一指示灯，以便观察点火情况。在电路上的电压 有很大波动时，量热计上的电源最好用直流电。 （7）带减压阀的氧气压力表的分压指示范围为0～60或0～75公斤/厘米2，供弹内装满氧气时 测定弹中的压力用。 氧弹、压力表及氧气连接管（用直径1～1.5毫米的无缝铜管），根据需要，须经静水压检查，且 一年不能少于一次。氧弹应以100公斤/厘米2压力检验。 （8）装压缩氧气用具的连接部分严禁涂润滑油脂。如氧弹及氧气连接仪器在试验或搬运时沾了 润滑油或其他油类而显有油污，则应先用汽油小心洗涤，然后再用乙醇或乙醚洗涤。 （9）在用压缩氧气操作时，必须遵守操作规程。 二、量热计水值的测定 4.采用在氧弹中燃烧一定量的标准苯甲酸或标准异辛烷，测量由其燃烧所产生的热量而引起量 热计温度变化的方法，来确定量热计的水值。量热计温度升高1℃所需要的热量（卡)，即水值以卡/℃ 表示。 量热计由量热容器及其中的水、氧弹、搅拌器及温度计等（在浸入状态下）所组成。 共15页第3页 GB 384-81 5.在进行测定前，必须将容器擦干，再将蒸馏水倒入量热计中，称准至土0.5克，如果测量始终 在同一温度范围下进行（温度变化在土5℃以内），水也可用容量瓶测量。装入水的数量应使氧弹浸没 水中至进气阀门的锁紧螺母的2/3处。以后试验油样时，均使用相同数量的水。 6.在量热容器装入量热计外壳前，量热容器内的水温应较外壳内的水温低1～2.0℃。将盛有水 的容器置于量热计外壳中绝缘的底座上。 7.将1±0.1克压紧的苯甲酸片，在预先称重的小中称准至0.0002克（标准苯甲酸在压片前， 要在装有浓硫酸或五氧化二磷的干燥器内干燥24小时以上）。导火线压在苯甲酸片内，留出两端。如使 用棉线引火，也可以不压导火线。 注：如果用标准异辛烷测定量热计水值，可以用聚乙烯塑料安瓶或玻璃安瓶封样。 8．用吸液管向氧弹中准确注入1毫升蒸馏水，将装有苯甲酸的小Ⅲ固定在氧弹电极的环上，使塞 通过环的开口，并将导火线的两端分别接在电极土，然后将氧弹拧紧。小心地由进口阀的管将氧气充 入弹内至30～32公斤/厘米的压力，且不使空气由氧弹中排出。 9。将氧弹小心地沉入盛有水的量热容器中勿使水量损失，使导线接于氧弹电极上，再将搅拌器及 温度计插入水中，盖好盖，然后开动搅拌器。温度计及搅拌器不应接触氧弹及量热容器的壁。温度计 的水银球中心位于氧弹高度的1/2处。搅拌器的搅拌部分不应露出水面。让设备平衡5分钟后开始量 热试验。 10.量热试验分为三期 “初期”一在燃烧试样之前进行。在试验初期的温度条件下，观察及计算量热计与周围环境的 换热作用； “主期”一一在此时间内试样开始燃烧，向量热计传导燃烧热； “终期”一一在主期后接着进行，其作用与初期相同，是在试验终了的温度条件下，观察和计算 换算作用。 设备温度达到平衡后，记下试验的初期温度，开始初期读温，每分钟读取一次，共读5次，读准 至0.001℃。在读初期末次温度时，通上电流，然后进行主期读温，再进行终期读温，每半分钟读取一 次，每次读温都读准至0.001℃。 为了克服毛细管妨碍水银凸面的均匀上升，应在每次读温之前，开动温度计振动器振动或用未端 套有橡皮管的细棒轻敲温度计（在“主期”温度迅速上升时的读温除外）。 在主期中，当量热计中的水温不再上升，开始恒定或下降时的前一点作为主期的终点，主期一般为 14个半分钟左右。紧接着为终期第一次，终期读数共10次，弹热值测定结果的记录举例见表3、表4。 11．试验终了后，关上电动机，取出温度计，将氧弹从量热器中取出，小心地慢慢打开排气阀， 并以均勾的速度放出弹中的气体，这一-操作过程要求不少于1分钟。然后打开和取下氧弹的盖，检查 氧弹内部燃烧是香完全，如发现有未燃烧的样品或油烟沉积物，则该试验报废。 12.用蒸馏水洗涤氧弹内部、小皿及排气阀，并将全部洗涤液收集在锥形烧瓶中，用于洗涤的水 应为150～200毫升。 13.计算量热计的水值测定结果时，应注意硝酸在水中生成及溶解的热量修正数。用0.1N氢氧 化钠溶液滴定氧弹的洗涤液，测定其生成的硝酸量。为此，将装有洗涤液的烧杯用表面皿盖上，加热 至沸腾并煮沸5分钟。然后加入酚酞指示剂2滴，用0.1N氢氧化钠溶液滴定至皇现不消失的玫瑰色 为止。 14.量热计的水值K（卡/℃）按式（1）计算： (1) [(in+ h) -(to + ho) +AtJH 式中：“ Q一-标准苯甲酸或标准异辛烷的燃烧热（见所用标准试剂商标提供的数据），卡/克； GB 384-81 共15页第4资 G一一标准苯甲酸或标准异辛烷的重量，克； Q1-—-导火线的燃烧热（见表1），卡/克； Gf—--导火线的重量，克； 1.43- -相当于每1毫升0.1N氢氧化钠溶液中和硝酸所发出的热量，卡/毫升； 一滴定氧弹洗涤液所消耗的0.1N氢氧化钠溶液的体积，毫升； -0.1N氢氧化钠溶液的浓度修正数； tn 主期的末次温度，℃； h 温度「时温度计的修正数，； 主期的开始温度，℃；（即点火时的温度，也为初期的末次温度） to 一温度to时温度计的修正数，； 量热计与周围环境的换热修止数，按式（2）计算，℃： At H 贝克曼温度计在检定证书查出的修正系数（用一般水银量不变的量热温度计时， H - 1.000)。 表 1 导 火 线 燃烧热，卡/克 铁丝 1600 钢镍锰合金丝 775 镍铜合金丝 750 铜丝 600 镍铬丝 335 铂丝 100 注：各合金线直径不大于0.2毫米。 量热计与周围环境的热修正系数△t（℃）按式（2）计算： ArltAt2m+Atz.y Ara (2) 2 式中：△，--一初期内每半分钟的温度平均变化，℃; At2 --- 终期内每半分钟的温度平均变化，℃； m. 一主期中温度快速上升时的半分钟间隔数，其值根据表2的数据确定： -主期中温度上升较慢时的半分钟间隔数，其值等于主期的半分钟总间隔数与m值之 差。 表 2 标准值！ m值 In-fa 0.50以下 9 0.51 ~0.64 8 0. 65 ~ 0.73 7 0.74 ~0.82 6 0.83 ~ 0.91 5 0.92 ~ 0.05 4 0.95以上 AG