ICS 65.080 G 20 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T192032003 复混肥料中钙、镁、硫含量的测定 Determination of calcium,magnesium and sulphur content for compound fertilizer 2003-12-01实施 2003-06-23发布 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 GB/T19203—2003 前言 本标准参照国际标准ISO10084：1992《固体肥料 酸溶性硫含量测定 重量法》测定复混肥料中 的硫含量；钙、镁含量测定采用EDTA容量法。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会归口 本标准起草单位：上海化工研究院、中国-阿拉伯化肥有限公司 本标准主要起草人：范宾、王连军、张求真、王寅、杜显兰、刘刚、刘赞。 本标准是首次发布。 GB/T19203—2003 复混肥料中钙、镁、硫含量的测定 1范围 本标准规定了复混肥料（复合肥料）中总钙、总镁、总硫含量的测定方法 本标准适用于各种复混肥料（复合肥料）中总钙、总镁、总硫含量的测定 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T8571复混肥料实验室样品制备 HG/T2843—1997化肥产品化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂 溶液 3试验方法 3.1一般规定 本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按HG/T2843一1997之 规定。 3.2实验室样品制备 按GB/T8571规定制备实验室样品。 3.3试样溶液的制备 3.3.1试剂和材料 3.3.1.1硝酸； 3.3.1.2高氯酸 3.3.2试样溶液的制备 称取4g～5g的试样（精确至0.0002g）（若硫含量的质量分数低于2%，则称样量为10g）置于 400mL高型烧杯中，加人20mL~30mL硝酸，不盖表面皿，小心摇匀，在通风橱内用电热板慢慢煮沸 消化至近干凋以分解试样和赶尽硝酸。稍冷加人10mL高氯酸，盖上表面皿，缓慢加热至冒高氯酸的 白烟，继续加热直至溶液呈无色或淡色清液（注意：不要蒸干！）（必要时，短时间放置冷却后，补加硝酸数 毫升再加热）。冷却至室温，定量转移至250mL量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，弃去最初几 毫升滤液，待用。 3.4总钙、总镁含量的测定 乙二胺四乙酸二钠容量法 3.4.1原理 SAC 用三乙醇胺、乙二胺、盐酸羟胺和淀粉溶液消除干扰离子的影响，在pH值12～13条件下，镁以氢 氧化镁形式沉淀，以钙黄绿素为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液配位滴定总钙；在pH值10 条件下，以K-B为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液配位滴定钙镁总量。从钙镁总量中扣除 钙的量即为镁的量。 3.4.2试剂和材料 3.4.2.1盐酸羟胺； 3.4.2.2乙二胺； 1 GB/T19203—2003 3.4.2.3三乙醇胺溶液；1十3； 3.4.2.4氢氧化钾溶液：200g/L； 3.4.2.5淀粉溶液：10g/L。称取1g可溶性淀粉于200mL烧杯中，加5mL水润湿，加95mL沸水 搅拌，煮沸，冷却备用； 3.4.2.6氨-氯化铵缓冲溶液：pH~10。按HG/T2843—1997中9.5.1的方法进行配制； 3.4.2.8孔雀石绿指示液：1g/L； 3.4.2.9钙黄绿素-甲基百里香草酚蓝指示剂（简称钙黄绿素指示剂）：0.10g钙黄绿素与0.10g甲基 3.4.2.10酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂（简称K-B指示剂）。 3.4.3仪器 通常实验室用仪器。 3.4.4分析步骤 3.4.4.1总钙含量测定 3.4.4.1.1含量测定 准确吸取一定量的试样溶液（以Ca计15mg以下）于三角烧瓶中，加水50mL，加淀粉溶液10mL、 三乙醇胺溶液8mL、乙二胺1mL、1滴孔雀石绿指示液，滴加氢氧化钾溶液至无色，再过量10mL，加 0.1g盐酸羟胺（每加一种试剂都须摇匀）、加钙黄绿素指示剂0.1g～0.3g，在黑色背景下立即用乙二 胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失呈现紫红色为滴定终点。 3.4.4.1.2空白试验 除不加试样外，须与试样测定采用完全相同的试剂、用量和分析步骤，进行平行试验。 3.4.4.2钙镁总量测定 3.4.4.2.1含量测定 准确吸取一定量的试样溶液（以Ca加Mg计，总量15mg以下）于三角烧瓶中，加水50mL，加淀粉 溶液10mL三乙醇胺溶液8mL、乙二胺1mL，再加10mL氨-氯化铵缓冲溶液，加0.1g盐酸羟胺（每 加一种试剂都须摇匀）、0.1gK-B指示剂，此时溶液呈红色，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶 液滴定至蓝色，若摇动半分钟仍不褪色认为达到滴定终点。 3.4.4.2.2空白试验 除不加试样外，须与试样测定采用完全相同的试剂、用量和分析步骤，进行平行试验。 3.4.5分析结果的表述 3.4.5.1总钙（以Ca计）含量wi以质量分数（%）表示，按式（1)计算： Gi(V.-Vo1) X 40. 08 8×100 1 1000XmiXVz/250 式中： EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； Vi- 测定钙含量时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； Voi 测定钙含量时空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 40.08 钙（Ca)的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)； 试料质量，单位为克（g)； Vz—一测定钙含量时吸取试样溶液体积，单位为毫升（mL）； 250一试样溶液总体积，单位为毫升（mL）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。 3.4.5.2总镁（以Mg计）含量2以质量分数（%）表示，按式（2）计算： 2 GB/T19203—2003 1000Xm/250 式中： Vs一一测定钙镁总量时消耗EDTA标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）； Vo2——测定钙镁总量时空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V4——一测定钙镁总量时吸取试样溶液体积，单位为毫升（mL）； 24.31一镁（mg）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。 3.4.6允许差 平行测定结果的绝对差值不大于0.20%； 不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.30%。 3.5总硫含量的测定（灼烧法和烘干法） 3.5.1原理 试样在酸性溶液中，硫酸根和钡离子生成难溶的BaSO，沉淀，经过滤、洗涤、灼烧或烘干、称重，进 而计算出硫的含量。 3.5.2试剂和材料 3.5.2.1盐酸溶液：1+1； 3.5.2.2硝酸溶液：1+1； 3.5.2.3氨水溶液：1十1； 3.5.2.4氯化锁溶液：c（BaCl2）=0.5mol/L。称取122gBaCl2·2H,O于800mL水中，使之溶解，稀 释至1L,混匀； 3.5.2.5硝酸银溶液：5g/L。称取0.5g硝酸银溶于100mL水中，加人2~3滴硝酸溶液混匀，贮存 于棕色瓶中； 3.5.2.6乙二胺四乙酸二钠溶液：10g/L。称取10g乙二胺四乙酸二钠溶于水中，稀释至1L，混匀； 3.5.2.7甲基红指示液：10g/L。 3.5.3仪器 3.5.3.1通常实验室用仪器； 3.5.3.2干燥箱：温度可控制在120℃土2℃或（和）180℃土2℃； 3.5.3.3箱式电阻炉：温度可控制在800℃土50℃； 3.5.3.4玻璃埚式滤器：4号，容积30mL。 3.5.4分析步骤 吸取含40mg~240mg硫的试液于400mL的烧杯中，加人2~3滴甲基红指示液，用氨水溶液调 3min~5min后，盖上表面血在电热板或水浴（约60℃）保温1h，使沉淀陈化，冷却至室温。 3.5.4.1总硫含量测定 3.5.4.1.1灼烧法（仲裁法） 用长颈玻璃漏斗及定量滤纸过滤沉淀，以倾泻法过滤，然后用温水洗涤沉淀至滤液中无CI为止 （用硝酸银溶液检验滤液），再用温水洗涤沉淀4～5次，将沉淀置于预先在800℃土50℃下恒重的瓷 埚中。将沉淀连同瓷置于120℃土2℃干燥箱中干燥1h，然后移人箱式电阻炉，在800℃土50℃下 灼烧0.5h，取出后先放在炉旁在空气中冷却1min~2min，然后放在干燥器内冷却至室温，称重 3.5.4.1.2烘干法 用已在180℃土2℃下干燥至恒重的玻璃式滤器过滤沉淀，以倾泻法过滤，然后用温水洗涤沉