ICS 31.020 L 10 中华人民共和国国家标准 GB/T 37760—2019 电子电气产品中全氟辛酸和 全氟辛烷磺酸的测定 超高效液相色谱串联质谱法 Determination of perfluorooctanoic acid and perfluorooctane sulfonic acid in electronic and electrical products-Ultra high performance liquid chromatographic method with tandem mass spectrometry 2019-06-04发布 2020-01-01实施 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T37760—2019 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准起草单位：深圳市计量质量检测研究院、中国电子技术标准化研究院、珠海出人境检验检疫 局、中国检验检疫科学研究院、深圳出入境检验检疫局、工业与信息化部电子第五研究所。 本标准主要起草人：幸苑娜、陈茜、杨志鹏、高坚、张旭、陈朝方、张晨曦、林国生、伍利兵、马强、余淑媛、 黄秋鑫、王欣、叶雨萌、陈泽勇、张理、谷兰。 GB/T37760—2019 电子电气产品中全氟辛酸和 全氟辛烷磺酸的测定 超高效液相色谱串联质谱法 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了电子电气产品中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的超高效液相色谱串联质谱测定方法。 本标准适用于电子电气产品聚合物材料中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T26125一2011电子电气产品六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚） 的测定 SJ/T11692电子电气产品中限用物质检测样品拆分指南 3原理 以甲醇作为溶剂萃取试样，经超声水浴提取后冷却过膜为待测液，取适量待测液用超高效液相色谱 串联质谱（UHPLC-MS/MS)进行分析，外标法定量计算试样中全氟辛酸或全氟辛烷磺酸的含量。 4试剂和材料 4.1水：GB/T6682规定的一级水。 4.2 甲醇：色谱纯。 4.3 乙腈：色谱纯。 4.4 全氟辛酸标准物质：纯度大于或等于98%，分子式为C,F15COOH，CAS号为335-67-1。 4.5全氟辛烷磺酸标准物质：纯度大于或等于98%，分子式为C.F17SOzOH，CAS号为1763-23-1。 4.6 乙酸铵：色谱纯。 4.7 液氮：工业级。 4.8全氟辛酸及全氟辛烷磺酸混合标准储备液：准确称取全氟辛酸（见4.4）及全氟辛烷磺酸（见4.5）各 100μg/mL全氟辛酸及全氟辛烷磺酸混合标准储备液 4.9全氟辛酸及全氟辛烷磺酸混合标准工作溶液：准确量取适当体积的全氟辛酸及全氟辛烷磺酸混合 标准储备液（见4.8）于10mL容量瓶中，用甲醇（见4.2）稀释并定容至刻度，得到浓度为10ng/mL、 1 GB/T37760—2019 20ng/mL、50ng/mL、100ng/mL、500ng/mL和1000ng/mL全氟辛酸及全氟辛烷磺酸混合标准工 作溶液。 5仪器与设备 5.1仪器管路：不应使用含有全氟化合物的材料。若仪器管路中因含有聚四氟乙烯导致全氟辛酸或全 氟辛烷磺酸的仪器空白值高于10ng/mL，则应更换成为不锈钢管路 5.2超高效液相色谱串联质谱联用仪：配有电喷雾离子源（ESI）。 5.3超声波水浴萃取装置：53kHz，100W。 5.4分析天平：精度0.1mg。 5.5涡旋混合器。 5.6高速离心机：转速不小于10000r/min。 5.7微孔滤膜：有机相，0.22μm。 5.8 筛孔板：孔径0,5mm。 5.9 液氮粉碎机。 6样品制备 按SJ/T11692对电子电气产品进行拆分，按GB/T26125一2011中5.3对拆分的均质聚合物材料 进行样品制备。固体样品应经液氮粉碎机（见5.9）粉碎后，过孔径0.5mm的筛孔板（见5.8）。 每批分析的样品数量不要超过20个，包括空白样、平行样和加标回收样品。 每一批样品应至少制备一个空白样和一个平行样。空白加标回收率应在80%110%范围内，实 验室内的精密度不应低于10%。 7试验步骤 7.1萃取 准确称取样品1g（精确到0.1mg）于50mL带盖玻璃瓶或聚丙烯瓶中，准确加入10.0mL甲醇（见 上，取离心后的上层清液过0.22um微孔滤膜（见5.7）后，滤液作为待测液 7.2测定 应避免高浓度和低浓度样品的交替试验。当高浓度样品在低浓度样品之前时，应对低浓度样品进 行重复性试验。 采用超高效液相色谱串联质谱联用仪（见5.2按照下述参数对待测液（见7.1）进行测定。由于测试 结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数，设定的参数应保证测试时.被测组分 与其他组分能够得到的有效的分离。具体实例可参见附录A。 a） 色谱柱：Cis柱或相当者； b)林 梯度洗脱； 1(5 电离方式：ESI-； d）测定模式：多重反应监测模式（MRM）。 注：每测定20批次样品宜进行一次质控校正。 2 GB/T 37760—2019 7.3定性和定量分析 7.3.1定性分析 本标准采用色谱峰的保留时间（参见图B.1)并参照表A.2进行定性，总离子流色谱图参见附录B。 所选择的监测离子对的相对丰度比与标准品的离子对的相对丰度比的偏差应在规定充许的范围内：相 对丰度大于50%，充许土20%的相对偏差；相对丰度在20%～50%之间，允许土25%的相对偏差；相对 丰度在10%～20%之间，允许±30%的相对偏差；相对丰度小于10%，允许±50%的相对偏差。 7.3.2定量分析 如果定性检出全氟辛酸或全氟辛烷磺酸，采用外标法进行定量分析，将全氟辛酸及全氟辛烷磺酸混 合标准工作溶液（见4.9）和待测液在相同条件下进样，按第8章进行结果计算。 7.3.3空白试验 除不加试样外，均按上述步骤进行空白试验。每批样品均需进行空白试验。 8结果计算 以标准工作溶液的浓度为横坐标、定量离子峰面积为纵坐标做图，得到标准曲线回归方程。将样品 溶液中检测出的全氟辛酸或全氟辛烷磺酸的峰面积代人标准曲线，可得样品溶液中全氟辛酸或全氟辛 烷磺酸的质量浓度。样品中全氟辛酸或全氟辛烷磺酸的含量的计算见式（1）。 (c-co)XVXn M= .(1) 1 000 Xm 式中： M一—样品中全氟辛酸或全氟辛烷磺酸的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 样品溶液中全氟辛酸或全氟辛烷磺酸的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； 5 Co 空白试样中全氟辛酸或全氟辛烷磺酸的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； 稀释倍数； V一一样品溶液的体积，单位为毫升（mL）； 样品取样量，单位为克（g）。 9检出限和测定低限 全氟辛酸的检出限和测定低限分别为0.01mg/kg和0.035mg/kg。全氟辛烷磺酸的检出限和测 定低限分别为0.006mg/kg和0.021mg/kg 10回收率和精密度 10.1回收率 全氟辛酸和全氟辛烷磺酸在0.1mg/kg、1mg/kg及10mg/kg三个浓度水平进行空白加标回收试 验，其回收率为80%~110%。 10.2精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过两个测定值的算术平均值的10%。 3