ICS 71. 060. 01 G 10 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 21057—2007 无机化工产品中氟含量测定的通用方法 离子选择性电极法 Inorganic chemicals for industrial use- General method for determination of fluorine content- Ion selective electrode method 2008-02-01实施 2007-08-13发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T21057—2007 前言 本标准的附录B为规范性附录，附录A、附录C为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业协会提出， 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准主要起草单位：天津出入境检验检疫局、天津化工研究设计院。 本标准主要起草人：刘绍从、孙书军、刘军、吕刚、陆思伟。 本标准为首次发布 GB/T21057—2007 无机化工产品中氟含量测定的通用方法 离子选择性电极法 1范围 本标准规定了无机化工产品中氟含量测定的通用方法一一离子选择性电极法。 本标准适用于无机化工产品中氟含量的测定。标准中规定了氟含量的测定方法，在制备试验溶液 时，应参考与所分析产品有关标准对本标准进行必要的修改，使其适合产品的测定。本标准适用于所取 试验溶液中氟离子质量浓度为0.04μg/mL～40μg/mL。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T6682—1992分析实验室用水规格和试验方法（neqISO3696：1987） HG/T3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 3试验方法 3.1安全提示 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水 冲洗，严重者应立即治疗。 3.2一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一1992规定的三 级水。 试验中所需制剂和制品，在没有注明其他要求时均按HG/T3696.3之规定制备。 3.3原理 以氟离子选择电极作指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成化学电池，用离子计测量电动势，工 作曲线法定量。测量溶液的酸度为pH=6，用总离子强度调节剂消除Fe、A1等离子的干扰及酸度的影 响，干扰及消除方法参见附录A。 3.4试剂 3.4.1氢氧化钠溶液：40g/L。 3.4.2氢氧化钠溶液：250g/L。 3.4.3硝酸溶液：1十5。 3.4.4硝酸溶液：1十15。 3.4.5总离子强度调节剂（TISAB）：配制方法见附录B。 3.4.6溴甲茶酚绿指示液：1g/L。 3.4.7氟标准溶液I：1mL溶液含氟（F)1000μg。 匀，转人塑料瓶中保存。 1 GB/T21057—2007 3.4.8氟标准溶液Ⅱ：1mL溶液含氟(F)100μg。 移取10mL氟标准溶液I（3.4.7）置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，转人塑料瓶中 保存。 3.4. 9 氟标准溶液Ⅲ：1mL溶液含氟(F)10μg。 移取10mL氟标准溶液Ⅱ（3.4.8）置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，转入塑料瓶中 保存。 3.4.10 0氟标准溶液IV:1mL溶液含氟(F)1μg。 移取10mL氟标准溶液Ⅲ（3.4.9)置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前 配制。 3.5仪器、设备 3.5.1氟离子选择电极：要求氟浓度在10-1mol/L~10=6mol/L内，电极使用说明参见附录C。 3.5.2饱和甘汞电极。 3.5.3电位计或离子计：精度0.1mV。 3.5.4电磁搅拌器：配有外层为聚乙烯或聚四氟乙烯的搅拌棒。 3.6分析步骤 3.6.1称样和试液的制备 称取试样的量和制备试液的方法在有关的产品标准中另行规定。 3.6.2空白试验溶液的制备 在测定试液的同时，用制备试液的全部试剂和同样用量制备空白试验溶液，稀释至同体积。移取与 测定中同体积的空白试验溶液进行空白试验。 3.6.3工作曲线法 3.6.3.1校准标准溶液的配制 根据试验溶液中预计的氟离子质量浓度，按照表1给出的范围在一系列50mL容量瓶中，分别加 给定体积的氟标准溶液。加入2滴漠甲萘酚绿指示液，用氢氧化钠溶液（3.4.1或3.4.2）或硝酸溶液 （3.4.3或3.4.4）调节至溶液恰呈黄色，加人10mL总离子强度剂，用水稀释至刻度，摇匀。 表1校准标准溶液的配制表 试验溶液中预计的氟离子质量浓度/（μg/mL） 0.005~2.00 1.00~40.00 对应的氟离子质量浓度/ 对应的氟离子质量浓度/ 氟标准溶液的用量 氟标准溶液的用量 (μg/mL) (μg/mL) 2mL氟标准溶液IV 0.04 5mL氟标准溶液Ⅲ 1.00 5mL氟标准溶液IV 0.10 1.5mL氟标准溶液 I 3.00 1.5mL氟标准溶液Ⅲl 0.30 2.5mL氟标准溶液Ⅱ 5.00 2.5mL氟标准溶液Ⅲ 0.50 5mL氟标准溶液II 10.00 5mL氟标准溶液Ⅲ 1. 00 1mL氟标准溶液I 20.00 1 mL 氟标准溶液 II 2.00 2 mL氟标准溶液 I 40.00 3.6.3.2工作曲线的绘制 按氟离子质量浓度从低到高，将溶液倒人干燥的100mL烧杯中，放入搅拌棒，置于电磁搅拌器上， 插入氟离子选择性电极和饱和甘汞电极。连接电位计或离子计，连续搅拌溶液，调整电位计或离子计至 零点，当电位值达到平衡时停止搅拌（电位变化在5min内不大于0.5mV），停止搅拌，15s后记录电位 值Er。以氟离子质量浓度Cr的对数为横坐标，相应的电位值为纵坐标，绘制E，（mV)-logCr（μg/mL） 工作曲线。 注：测量每个溶液时，电极插人的深度、搅拌速度、溶液温度应保持一致。 2 GB/T21057—2007 3.6.3.3样品测定 用移液管分别吸取10mL试验溶液（3.6.1)和空白试验溶液（3.6.2），置于50mL容量瓶中，以下 3.6.3.4试验溶液中氟离子质量浓度的计算 由测得的相应的电位值，从工作曲线（3.6.3.2）上查出所测试验溶液和空白试验溶液中的氟离子质 量浓度。 3.6.4一次标准加入法 3.6.4.1校准标准溶液的配制 分别移取0.5mL、1.5mL、2.5mL、3.5mL、5.0mL氟标准溶液Ⅱ（3.4.8）置于50mL容量瓶中， 3.6.4.2质量浓度电位曲线斜率的测定 按3.6.3.2从“按氟离子质量浓度从低到高，….….”开始，至“15s后记录电位值E.”为止，进行操 作。以氟离子质量浓度C的对数为横坐标，相应的电位值为纵坐标，绘制E（mV）-logCr（mg/L）工作 曲线。根据工作曲线上logC=0和logC=1两点所对应的相应电位之差，求出该电极的实际斜率 3.6.4.3样品测定 先按3.6.3.3所述测定试验溶液的电位值E1，然后向溶液中加人一定量的氟标准溶液，加人量与 试验溶液中的氟含量相近。不断搅拌，记录平衡时的电位值E（电位变化在5min内不大于0.5mV）， E与E,的毫伏值以相差30mV~40mV为宜。 3.6.4.4试验溶液中氟离子质量浓度的计算 试验溶液中氟离子质量浓度以C计，数值以μg/mL表示，按式（1)计算： C.(v.-V) A Cr= ...() 10(E-E)/S - (v-v) 式中： C——待测定试验溶液中氟离子的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/ml)； C——加人标准溶液中氟离子的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； V. 测定时所取试验溶液的体积，单位为毫升（mL）； V 加人标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； E 测得的试验溶液的电位值单位为毫伏（mV）； E2—一试验溶液中加人氟标准溶液后测得的电位值，单位为毫伏（mV)； S—电极的实际斜率。 3.7结果计算 根据3.6.3.4或3.6.4.3所测得的试验溶液和空白试验溶液的氟离子质量浓度，按照与被测试样 相关标准中的计算公式进行计算。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值在有关产品标准中规定。 3.8重复性和再现性 九个实验室对三种氟含量水平的三氯化铁、硝酸镁、硝酸进行比对实验，统计结果见表2。 3