ICS 71. 100. 30 Y 88 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T206142006 烟花爆竹 烟火药中高氯酸盐含量的测定 Fireworks and firecrackers- Determination of perchlorates content in pyrotechnic composition 2006-09-18发布 2007-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T20614—2006 前 言 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国烟花爆竹标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：广西出入境检验检疫局烟花爆竹检测中心、国家轻工业烟花爆竹安全质量监督检 测中心。 本标准主要起草人：肖焕新、黄茶香、商杰、吴俊逸、李一明。 1 GB/T20614—2006 烟花爆竹烟火药中高氯酸盐含量的测定 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题， 使用者有责任采用适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律规定的条件。 1范围 本标准规定了烟花爆竹烟火药中高氯酸盐含量测定的方法。 本标准适用于烟花爆竹烟火药中高氯酸盐含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的 修改单（不包括误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是 否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T601—2002 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T3051—2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法汞量法（neqISO5790：1979) GB/T6682—1992分析实验室用水规格和试验方法（neqISO3696:1987） GB/T 8170 数值修约规则 GB/T15813—1995烟花爆竹成型药剂样品分离和粉碎 GB/T19468—2004 烟火药剂中氯酸盐含量的测定 SN05451996 出口烟花爆竹烟火药剂安全检验规程 3原理 试料经适当预处理后，用热水溶解并过滤，将滤液蒸发后在高温下灼烧，其剩余物用水溶解，以硫酸 铁铵为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至溶液呈淡红棕色，同时做空白试验。根据两次滴定所消 耗的硫氰酸铵标准滴定溶液体积之差计算试料中高氯酸盐的含量。 4反应式 KCIO,KCI+20,个 CI- +Ag+=AgCI Ag++SCN-=AgSCN+ Fe3++6SCN=[Fe(SCN)。]3 5试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一1992中规定的至少3级 的水。 5.1无水乙醇。 5.2丙酮。 5.3乙醚。 5.4过氧化氢（30%）。 5.5硫酸。 GB/T20614—2006 5.6硝酸（1+2）。 5.7 硝酸钡溶液（10%）。 5.8硝酸银溶液[c（AgNO.）=0.1mol/L]称取约17g硝酸银，精确至0.1g，溶于200mL水中,稀 释至1000mL,贮于棕色瓶中。 5.9硫氰酸铵标准滴定溶液[c(NH,SCN)=0.05mol/LJ：配制和标定按GB/T601—2002执行。 5.10硫酸铁铵指示液：称量约100g硫酸铁铵，精确至1g，溶于200mL水中，加入100mL硝酸，稀 释至500mL，贮于细口瓶中。 6仪器 实验室常用仪器和以下装置： 6.1隔水式防爆烘箱：精度为土2℃。 6.2高温炉：精度为士20℃。 6.3分析天平：精度为0.01mg。 6.44号砂芯，30mL； 6.5蒸发皿：700mL。 7试样的制备 安全须知：本标准涉及的烟火药剂是一种易燃易爆的危险品，以下是最主要的安全技术规定： a）试样的制备应在有安全防护措施条件下进行； b) 试样的制备和存放量不能超过安全防护充许的条件； c） 试样干燥应在安全防爆干燥箱中进行，其干燥温度不超过55℃。 7.1按照GB/T15813一1995中的第3章和第4章规定制备试样。 7.2试样在6.1中规定的隔水式防爆烘箱中于50℃～55℃干燥4h后，置于干燥器内冷却至室温。 8分析步骤 8.1按SN0545一1996中的附录A规定的方法进行氯酸盐定性分析，如试料中有氯酸盐，按 GB/T19468一2004规定的方法测定氯酸盐的质量分数（A）。试料中氯化物的质量分数（B）按 GB/T3051—2000规定的方法测定。 8.2称取约2g试样（精确至0.1g）置于100mL烧杯中，用50mL无水乙醇多次浸泡，过滤，再用 50mL丙酮分多次洗涤滤渣，静置让乙醇和丙酮基本挥发；然后用水溶解（可适当加热）滤渣，过滤，将滤 液收集到50mL烧杯中，量取2mL滤液于试管中，加2mL硫酸酸化，冷却后加人0.5mL乙醚和3滴 过氧化氢，如乙醚层显蓝色，则进行步骤8.5；如乙醚层不显蓝色，则不进行步骤8.5。 8.3称取约5g试样（精确至0.1mg）置于干燥的4号砂芯中，用100mL无水乙醇分多次加人到 砂芯中浸泡，抽滤，再用100mL丙酮分多次洗涤滤渣，静置使砂芯中的乙醇和丙酮基本挥发。 8.4用8.3中的抽滤装置，换上另一抽滤瓶，用约200mL热水分多次浸泡滤渣，并多次洗涤，将洗液 和滤液一并转移至500mL烧杯中。 8.5向8.4烧杯中加入20mL硝酸锁溶液，充分搅拌后静置10min，用滤纸过滤并用水多次洗涤滤 渣，洗液和滤液转移至500mL烧杯中。 8.6将8.4或8.5的烧杯中溶液转移至700mL蒸发皿中，再将蒸发皿放在电炉上加热蒸发，然后在 700℃下灼烧2h，冷却后用水溶解蒸发皿中剩余物，转移至500mL容量瓶中，摇匀并定容。 硝酸银溶液，然后在电炉上保持微沸3min，冷却后过滤，用硝酸多次洗涤，滤液和洗液一并转移至 500mL三角烧瓶中。 2 GB/T20614—2006 8.8向8.7的三角烧瓶中加入5mL硫酸铁铵指示液，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至溶液成淡红棕 色，记录所消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液的体积数（V），同时作空白试验，并记录所消耗的硫氰酸铵标 准滴定溶液的体积数（V。）。 9结果计算 高氯酸盐含量以高氯酸根离子的质量分数w计，数值以%表示，按式（1)计算： =m (50/500)m ...(1) 式中： Vo- 空白试验所消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； A 试液所消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； c Mi 高氯酸盐（以高氯酸根离子计）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，（M,=99.4503）； M2 氯酸盐（以氯酸根离子计）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol），（M,=83.4509）； M3 氯化物（以氯离子计）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol），（M，=35.453）； A- 试料中氯酸盐的质量分数，%； B 试料中氯化物的质量分数，%； 试料的质量，单位为克（g）； m 50- 所量取试液的体积，单位为毫升（mL）； 500- 试液定容的体积，单位为毫升（mL）。 所得结果按GB/T8170的进舍规则修约至第二位小数。 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 10 允许差 在重复性条件下所得两个单次分析值的允许差见表1。 表1重复性条件下所得两个单次分析值的允许差 % 含量范围 允许差 >10 0, 4 1~10 0. 1 <1 0.05