ICS 67.050 CCS X 04 备案号：*****-2022 荆 州 DB4210 市 地 方 标 准 DB 4210/T 44—2022 白酒中毒死蜱残留量的测定 气相色谱法 Determination of chlorpyrifos residues in baijiu by Gas chromatography 2022 - 07 - 14 发布 荆州市市场监督管理局 2022 - 08 - 01 实施 发 布 DB4210/T 44—2022 目 次 前言 ................................................................................ II 引言 ............................................................................... III 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 术语和定义 ........................................................................ 1 4 原理 .............................................................................. 1 5 试剂和材料 ........................................................................ 1 6 仪器和设备 ........................................................................ 2 7 测定步骤 .......................................................................... 2 8 结果计算 .......................................................................... 3 9 精密度 ............................................................................ 3 10 定量限 ........................................................................... 3 11 回收率 ........................................................................... 3 附录 A（资料性附录） 毒死蜱标准溶液气相色谱图 ........................................ 5 附录 B（规范性附录） 实验室内重复性要求 .............................................. 6 附录 C（规范性附录） 实验室间再现性要求 .............................................. 7 I DB4210/T 44—2022 前 言 本文件按照GB/T 1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。 本文件由松滋市公共检验检测中心提出。 本文件由松滋市市场监督管理局归口。 本文件起草单位：松滋市公共检验检测中心、湖北白云边酒业股份有限公司、湖北省产品质量监督 检验研究院荆州分院、荆州市食品药品检验所。 本文件起草人：陈德、马晓斌、乔笠、徐永兵、陈露、刘颖、王雁秋、刘珊、邹昆梅、尹昌伟、李 辉、尤文思、潘晖、谢军涛。 II DB4210/T 44—2022 引 言 白酒是以高粱、小麦、玉米、大米等粮谷作为主要原料经过发酵、蒸馏而成，虽然在发酵和蒸馏过 程中减少了毒死蜱等农药的残留量，但仍然有一部分会残留在酒中，可能是由于原料上的残留农药在生 产的过程中迁移进入白酒中导致的。 结合荆州市白酒产业发展实际，为进一步加强荆州市白酒质量安全风险监测，降低白酒消费安全隐 患，保障市民酒杯中的安全，特提出制定白酒中毒死蜱残留量的测定方法标准，有效提升白酒品质和质 量。 III DB4210/T 44—2022 白酒中毒死蜱残留量的测定 气相色谱法 1 范围 本文件规定了白酒中毒死蜱残留量的气相色谱测定方法。 本文件适用于白酒中毒死蜱残留量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 试样经正己烷提取，采用固相萃取柱分离、净化，淋洗液经浓缩后，用气相色谱仪的电子捕获检测 器（ECD）检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。 5 试剂和材料 5.1 试剂 5.1.1 正己烷：色谱纯。 5.1.2 丙酮：色谱纯。 5.1.3 除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂，水为 GB / T 6682 规定的一级水。 5.2 毒死蜱标准品 毒死蜱（Chlorpyrifos，C9H11Cl 3N03PS，CAS 号:2921-88-2）:纯度≥95%。 5.3 标准溶液配制 5.3.1 毒死蜱标准储备液（1000mg/L）：准确称取 0.1g(精确至 0.0001g)毒死蜱，用少量正己烷溶解， 移入 100mL 容量瓶，加正己烷至刻度，混匀。或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液。 5.3.2 毒死蜱标准品中间液（5mg/L）：移取 0.05mL 毒死蜱标准储备液（1000mg/L）10mL 容量瓶，用 正己烷定容至刻度，混匀，避光 0～4℃密封保存，有效期 1 个月。 1 DB4210/T 44—2022 5.4 材料 固相萃取柱：弗罗里矽柱，容积6mL，填充物1000mg，或其他等效柱。 6 仪器和设备 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 气相色谱仪：配电子捕获检测器（ECD）。 涡旋混合器。 离心机:转速不低于 4000r/min。 电子天平：感量 0.01g 和 0.1mg。 氮吹仪：可控温。 7 测定步骤 7.1 试样制备和保存 取有代表性的试样500g，倒入洁净的盛样容器内，充分搅拌混匀，密封并标明标记。将试样于0～4 ℃保存。 7.2 提取 称取5g（精确至0.01g）试样于50mL离心管中，加入10mL水稀释试样，准确加入10.00mL正己烷， 盖上塞子，剧烈震荡1min，于4000r/min离心5min，吸取上清液2mL待净化。 7.3 净化 将弗罗里矽柱依次用5.0mL丙酮-正己烷（1+9）和5.0mL正己烷预淋洗，条件化，当溶剂液面到达柱 吸附层表面时，立即加入待净化溶液，用离心管接收洗脱液，用5.0mL丙酮+正己烷（1+9）淋洗弗罗里 矽柱,合并。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，于30℃条件下氮吹至近干，用1.0mL正己烷复溶，用 于测定。 7.4 测定 7.4.1 气相色谱参考条件 a) b) c) d) e) f) g) 2 色谱参考条件应包括以下： 色谱柱：DB-1 毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm），或性能相当者； 色谱柱温度：初始温度 150℃，保持 2min，以 6℃/min 的速率升温至 300℃，保持 5min； 载气：氮气，纯度 99.999%，流速 1.0mL/min； 进样口温度：260℃ 检测器温度：320℃ 进样量：1μL； 进样方式：分流进样，分流比 20：1。 DB4210/T 44—2022 7.4.2 标准曲线 准确吸取一定量的毒死蜱标准中间溶液，用正己烷稀释成质量浓度为0.01mg/L、0.02mg/L、 0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L标准工作溶液。供气相色谱仪用于测定，以毒死蜱标准溶液的质量浓度为 横坐标，以毒死蜱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。 7.4.3 试样溶液的测定 将试样溶液注入气相色谱仪中，保留时间定性，测得毒死蜱色谱峰面积，根据标准曲线得到待测液 中的毒死蜱的质量浓度。标准色谱图见附录A。 7.5 平行试验 按7.2～7.4的步骤对同一试样进行平行试验测定。 7.6 空白实验 除不加试样外，按7.2～7.4的步骤进行平行操作。 8 结果计算 试样中被测毒死蜱残留量以X计，单位以mg/kg表示，按式（1）计算。 (1) 式中： X——被测试样中毒死蜱的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； m——试样溶液所代表试样的质量，单位为克（g）； V——试样溶液最终定容体积，单位为毫升（mL）； C——标准工作曲线中得到的试样中毒死蜱的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； 计算结果应扣除空白值，计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，保 留两位有效数字。含量超过1mg/kg时保留三位有效数字。 9 精密度 9.1 在重复性条件下获得的两次独立检测结果的绝对值与其算数平均值（百分率），应符合附录 B。 9.2 在再现性条件下获得的两次独立检测结果的绝对值与其算数平均值（百分率），应符合附录 C。 10 定量限 毒死蜱定量限为 0.01mg/kg。 11 回收率 回收率的实验数据见表1。 3 DB4210/T 44—2022 表1 样品的添加浓度及回收率数据 化合物 毒死蜱 4 添加浓度（mg/kg） 回收率/% 0.01 60.0～81.7 0.05 70.3～93.0 0.1 83.0～98.2 DB4210/T 44—2022 AA 附 录 A （资料性） 毒死蜱标准溶液气相色谱图 A.1 0.1mg/L毒死蜱标准溶液气相色谱图见图A.1。 图A.1 毒死蜱标准溶液气相色谱图 5 DB4210/T 44—2022 BB 附 录 B （规范性） 实验室内重复性要求 B.1 实验室内重复性要求应符合表B.1 的规定。 表