ICS 73.080 D 52 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 3286.6—2014 代替GB/T3286.6—1998 石灰石及白云石化学分析方法 第6部分：磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法 Methods for chemical analysis of limestone and dolomite- Part 6: The determination of phosphorus content- The phosphomolybdate blue spectrophotometric method 2014-09-30发布 2015-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 3286.6—2014 前言 GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》分为九个部分： 第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法； 第2部分：二氧化硅含量的测定硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法； 一 第3部分：氧化铝含量的测定铬天青S分光光度法和络合滴定法； 第4部分：氧化铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法； 一第5部分：氧化锰含量的测定高碘酸盐氧化分光光度法； 一第6部分：磷含量的测定磷钼蓝分光光度法； 一第7部分：硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸重量法； 第8部分：灼烧减量的测定重量法； 第9部分：二氧化碳含量的测定烧碱石棉吸收重量法 本部分为GB/T3286的第6部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T3286.6—1998《石灰石、白云石化学分析方法磷量的测定》，与GB/T3286.6— 1998相比，主要技术变化如下： 一将标准名称改为《石灰石及白云石化学分析方法第6部分：磷含量的测定磷钼蓝分光光度 法》； 规范性引用文件取消了引用标准年号，并增加了部分引用标准； 一 一进行了实验室间精密度共同试验，用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“充许差”； 一4.8中柠檬酸钠溶液的浓度由15g/L改为25g/L，在7.5.1中柠檬酸钠溶液加人量由5mL改 为 3 mL。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183）归口。 本部分起草单位：武汉钢铁（集团）公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人：闻向东、陈士华、张穗忠、周郑、邵梅、仇金辉、曹宏燕、郭芳、王姜维、高建平。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T3286.8—1982.GB/T3286.8—1988; GB/T3286.6—1998。 I GB/T 3286.6—2014 石灰石及白云石化学分析方法 第6部分：磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法 警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问题，使用 者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 GB/T3286的本部分规定了用磷钼蓝分光光度法测定磷含量。 本部分适用于石灰石、白云石及冶金石灰中磷含量的测定。测定范围（质量分数）：磷量0.001%～ 0.20%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T2007.2散装矿产品取样、制样通则手工制样方法 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3原理 试料高温灼烧，用盐酸分解，高氯酸冒烟。在约0.5mol/L的盐酸介质中，以盐酸羟胺和抗坏血酸 为还原剂，将生成的磷钼杂多酸还原为磷蓝，于分光光度计波长825nm处测量吸光度。 4试剂 4.1用水要求 分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯 度相当的水。 4.2 2盐酸 盐酸,p=1.19g/mL。 4.3高氯酸 高氯酸，p=1.67g/mL。 1 GB/T3286.6—2014 4.4 氢溴酸 氢溴酸，p=1.49g/mL。 4.5 5盐酸 盐酸，1+4。 4.6 盐酸羟胺溶液 盐酸羟胺溶液，40g/L。 4.7 抗坏血酸溶液 抗坏血酸溶液，10g/L。 4.8 柠檬酸钠溶液 柠檬酸钠溶液，25g/L。 4.9 钼酸铵溶液 钼酸铵溶液，40g/L，如有浑浊过滤后使用。 4.10磷标准溶液 4.10.1 称取0.4394g已于105℃干燥2h并冷却至室温的磷酸二氢钾（不低于99.9%）于200mL烧 杯中，加50mL水溶解，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含 100.0 μg 磷。 4.10.2移取50.00mL磷标准溶液（见4.10.1）于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1.00mL含10.0μg磷。 4.10.3移取10.00mL磷标准溶液（见4.10.1）于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，此溶液 1.00mL含2.0μg磷。 5仪器 分析中，仅用通常的实验室仪器、设备 6 取样和制样 6.1 按GB/T2007.2制备试祥。 试样应加工至粒度小于0.125mm。 6.2 6.3石灰石、白云石试样分析前在105℃～110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。 6.4冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存， 分析前试样不进行干燥。 7分析步骤 7.1测定次数 对同一试样（见6.3或6.4），至少独立测定两次。 2 GB/T 3286.6—2014 7.2试料量 按表1称取试料，精确至0.0001g。对冶金石灰试样应快速称取试料。 表1试料量、分取试液量和校准曲线磷含量范围 磷的质量分数/% 试料量/g 校准曲线磷含量范围/μg 分取试液量/mL 0.001~0.01 1.00 20.00 2~20 >0.01~0.05 1.00 10.00 10~50 >0.05~0.20 0.50 5.00 10~50 7.3空白试验 随同试料做空白试验。 7.4试料分解和试液制备 7.4.1将试料（见7.2置于光洁的瓷中，放人炉温低于300℃的高温炉中.逐渐升温至950℃~ 1000℃，并保持30min。取出埚，冷却。将灼烧后的试料小心转移至150mL烧杯中，用水湿润。 7.4.2加10mL盐酸（见4.2），5mL高氯酸（见4.3）。加热分解，加热蒸发至冒高氯酸白烟，继续蒸发 至溶液体积约为1mI，冷却。 注1：试样含砷时，在加高氯酸（见4.3)前，加1mL氢溴酸（见4.4）。 注2：加热冒烟不可蒸发至干，以免形成磷酸钙沉淀， 7.4.3加20mL水，加热溶解盐类。用中速滤纸过滤于100mL容量瓶中，用热水洗涤烧杯和滤纸各 4次～5次，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。 7.4.4根据试样中含磷量，按表1分取试液于50mL容量瓶中。 7.5测定 7.5.1补加水至20mL，依次加入10mL盐酸（见4.5），4mL盐酸羟胺溶液（见4.6），4mL抗坏血酸溶 液（见4.7），混勾。加3mL柠檬酸钠溶液（见4.8），混匀。加5mL钼酸铵溶液（见4.9），混匀后置于沸 水浴上加热5min，流水冷却至室温，以水稀释至刻度，混勾。 7.5.2以空白试验溶液作参比，选用适当吸收Ⅲ，于分光光度计波长825nm处测量显色溶液的吸光 度，在校准曲线上查得相应的磷量。 SAC 7.6校准曲线的绘制 根据试样含磷量，按表1分取至少5点不同量的磷标准溶液（见4.10.2或4.10.3）于一组50mL容 量瓶中，以下按7.5.1操作。以试剂空白溶液作参比，于分光光度计波长825nm处测量吸光度。以磷 量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。 8分析结果计算及其表示 8.1 分析结果的计算 按式（1）计算磷的质量分数： 3