ICS 91.120.10 Q 25 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T30696—2014 硬质酚醛泡沫制品 游离苯酚的测定 Rigid phenolic foam (PF)-Determination of residual phenol 2014-12-31发布 2015-03-02实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T30696—2014 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准参考了ISO8974：2002《塑料酚醛树脂 用气相色谱测定残留苯酚含量》，并结合国内硬 质酚醛泡沫制品的实际生产情况制订 本标准由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会（SAC/TC374）提出并归口。 本标准起草单位：广州质量监督检测研究院、山东圣泉化工股份有限公司、广州市华德新材料有限 公司。 本标准主要起草人：刘春生、叶元坚、何国山、潘永红、曹志祥、李晓增、李枝芳、黄胜泉、赵慕莲、 邓刚、蔡锦安、王万卷、韩云水。 I GB/T30696—2014 硬质酚醛泡沫制品 游离苯酚的测定 1范围 本标准规定了硬质酚醛泡沫制品中游离苯酚含量的测定方法。 本标准适用于采用酸固化法和碱固化法生产的硬质酚醛泡沫制品。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T20974绝热用硬质酚醛泡沫制品（PF） ISO8974：2002塑料酚醛树脂用气相色谱测定残留苯酚含量（Plastics—Phenolicresins Determination of residual phenol content by gas chromatography) 3术语和定义 GB/T20974和ISO8974界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 硬质酚醛泡沫制品（PF）rigidphenolicfoam（PF） 由苯酚和甲醛的缩聚物（如酚醛树脂）与其他添加剂如硬化剂、发泡剂、表面活性剂和填充剂等混合 制成的多孔型硬质泡沫塑料。 3.2 内标物 internal standard 加入到待测溶液中用来测定苯酚响应因子的已知质量的纯物质。 3.3 质量比massratio 待测溶液中苯酚质量与内标物质量的比值。 3.4 峰面积比 peak area ratio 苯酚峰面积与内标物峰面积的比值。 3.5 响应因子 responsefactor 苯酚与内标物的质量比和苯酚与内标物峰面积比的比值，按式(1)计算。 质量比 .(1) 3.6 保留时间 retention time 组分从进样开始到出现该组分特定对称色谱峰最大值所需的时间。 1 GB/T30696—2014 4原理 试样经研磨过筛处理，用内酮萃取其中的游离苯酚，将萃取液过滤，直接注人气相色谱仪中，经色谱 柱分离，用氢火焰离子化检测器检测，用内标法定量。 5试剂和材料 SAG 5.1 载气：氮气或氮气等，纯度≥99.995%。 5.2# 燃气：氢气，纯度≥99.995%。 5.3助燃气：经净化处理的空气。 5.4 辅助气体（隔垫吹扫和尾吹气体）：与载气相同 5.5内标物：内标物可以为试样中不存在的化合物，并且该化合物能够与色谱图上其他成分完全分离。 本方法推荐使用正辛醇，纯度≥99%（质量分数）或已知纯度 5.6 校准化合物：苯酚，纯度≥99%（质量分数）或已知纯度。 5.7 萃取溶剂：丙酮，分析纯。 6仪器设备 6.1气相色谱仪，具有以下配置： 分流装置的进样口，经脱活处理且带玻璃纤维的衬管，衬管可更换； 氢火焰离子化检测器（FID)； 毛细管色谱柱：聚乙二醇毛细管柱（30mX0.32mm×0.25μm）、5%二苯基/95%二甲基硅氧 烷毛细管柱（30mX0.32mmX0.25μm），或相当型号。 6.2 微量进样器：10uL。 6.3 天平：精度0.1mg。 6.4 移液器:1mL,10mL。 6.5 玻璃或聚丙烯注射针筒（聚丙烯材质，容量10mL），配聚四氟乙烯或尼龙材质的有机过滤头。 6.6 研钵。 6.7 带盖标准试验筛：孔径0.425mm（40目）和0.106mm（140目）。 6.8 磨砂口具塞玻璃比色管：50mL。 6.9 容量瓶：25mL。 7试验步骤 7.1 操作条件 7.1.1气相色谱测试参考条件1（推荐条件）： 色谱柱：聚乙二醇毛细管柱； 一 柱温：初始温度80℃，保持1min；升温速率20℃/min；终止温度220℃，保持30min； 进样口温度：250℃； 检测器温度：300℃； 一载气流量：1.5mL/min； —分流比：20：1。 2 GB/T30696—2014 7.1.2气相色谱测试参考条件2： 一色谱柱：5%二苯基/95%二甲基硅氧烷毛细管柱； 一柱温：初始温度100℃，保持6min；升温速率10℃/min；二阶温度140℃，保持0min；升温 速率25℃/min；终止温度285℃，保持30min； 一一进样口温度：250℃； SAG 一检测器温度：300℃； 一载气流量：1.0mL/min； —分流比：20：1。 7.2校准 7.2.1校准溶液配制 7.2.1.1苯酚标准储备液（10mg/mL）：准确称取0.25g（精确至0.1mg）苯酚（5.6）于已加人少量丙酮 的25mL容量瓶（6.9）中，然后用丙酮定容至刻度。 7.2.1.2内标溶液（10mg/mL）：准确称取0.25g（精确至0.1mg）正辛醇（5.5）于已加人少量丙酮的 25mL容量瓶（6.9）中，然后用内酮定容至刻度。 7.2.1.3工作溶液：另取6只25mL容量瓶（6.9），分别移人0.30mL、0.50mL、1.0mL、2.0mL、 至刻度，摇匀备用。 7.2.2校准曲线绘制 7.2.2.1用微量进样器（6.2)将配制好的工作溶液（7.2.1.3）分别吸取1μL依次注入气相色谱仪（6.1） 中，每组校准溶液至少进样两次，分别计算校准化合物和内标物两次测定峰面积的平均值。 7.2.2.2以质量比为横坐标，峰面积比为纵坐标，绘制校准曲线，用一次线性回归方法考察校准曲线的 拟合程度。其校正系数应≥0.995，否则应重新绘制新的校准曲线 7.2.2.3分别计算系列校准溶液的响应因子。取系列响应因子的平均值为试样测定时的响应因子，保 留三位有效数字。 7.2.2.4通过在气相色谱仪（6.1）中注人两个或三个浓度的工作溶液（7.2.1.3），可以周期性检查校准曲 线的漂移。按照7.2.2.3计算出响应因子，该响应因子与初始响应因子的平均值偏差应不大于2%，如 偏差大于2%，需要对仪器进行全面校准。 7.3样品分析 7.3.1样品处理 7.3.1.1在样品中心区域代表性切取多块试样，尽可能地使所取的试样具有代表性，以降低样品潜在的 不均匀性带来的测试偏差。在室温下，取约5g试样，在研钵（6.6)内研磨粉碎成小颗粒。将这些小颗 粒先通过40目标准筛（6.7），取40目标准筛底盘上的颗粒，再通过140目标准筛（6.7），将保留在140目 标准筛上的小颗粒作为待测试样。 注：在将试样研磨粉碎成小颗粒的过程中，研磨速度不宜过快，应尽可能避免产生过热。 物0.01g～0.02g（精确至0.1mg），再加人15mL~20mL丙酮（5.7），在室温下超声萃取30min（推荐 超声功率：150W），萃取后用配有过滤头的洁净针筒（6.5）抽取萃取液过滤，此滤液为待测液。 注：也可以加入1.0ml~2.0mL（精确到0.1mL)内标溶液（7.2.1.2)替代称量法加入内标物。 3