ICS 87.040 G 50 中华人民共和国国家标准 GB/T 37363.2—2019 涂料中生物杀伤剂含量的测定 第2部分：敌草隆含量的测定 Determination of biocides content of coating materials- Part 2: Determination of diuron content 2020-02-01实施 2019-03-25发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T37363.2—2019 前言 GB/T37363《涂料中生物杀伤剂含量的测定》分为以下几个部分： 第1部分：异噻唑啉酮含量的测定； 一第2部分：敌草隆含量的测定； 本部分为GB/T37363的第2部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国涂料和颜料标准化技术委员会（SAC/TC5）归口。 本部分起草单位：中海油常州涂料化工研究院有限公司、中国船舶重工集团公司第七二五研究所厦 门材料研究院、中华制漆（深圳）有限公司、托尔专用化学品（镇江）有限公司、中航百慕新材料技术工程 股份有限公司、深圳市广田环保涂料有限公司、河北晨阳工贸集团有限公司、河北嘉宝莉涂料有限公司、 广东省珠海市质量计量监督检测所、三棵树涂料股份有限公司、上海建科检验有限公司、黑龙江省质量 监督检测研究院 本部分主要起草人：李进颖、李广东、刘晓玲、吴兆敏、孙立德、王智、章叶萍、徐新祥、高婷、胡中源、 叶彩平、杨冬梅、彭永森、袁骏。 1 GB/T37363.2—2019 涂料中生物杀伤剂含量的测定 第2部分：敌草隆含量的测定 警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 GB/T37363的本部分规定了采用液相色谱-质谱/质谱联用法测定涂料中敌草隆[N-（3，4-二氯苯 基）-N'N-二甲基脲，CASNo.：330-54-1含量的原理、试剂和材料、仪器设备、样品、试验步骤、试验数 据处理、检出限、精密度、试验报告。 本部分适用于涂料中敌草隆含量的测定。漆膜及涂料用原材料中敌草隆含量的测定也可参考本 部分。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T12806—2011实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12807—1991实验室玻璃仪器分度吸量管 GB/T12808—2015实验室玻璃仪器单标线吸量管 3原理 以甲醇为提取溶剂，用超声提取和离心分离相结合的方法提取试样中的敌草隆。提取液定容后，用 液相色谱-质谱/质谱联用仪（LC-MS/MS)检测，以保留时间和选择离子定性，外标法定量 注：也可选择其他经确认的合适溶剂作为提取溶剂 4试剂和材料 除非另有规定，在分析中仅使用确认为分析纯及以上纯度的试剂和符合GB/T6682一2008要求的 一级水。 4.1甲醇：色谱纯。 4.2乙酸铵：色谱纯。 4.3 甲酸：色谱纯。 4.4 敌草隆：质量分数不小于99%。 4.5 微孔滤膜：孔径0.22μm。 4.6 5不锈钢金属筛：孔径0.5mm。 1 GB/T37363.2—2019 5仪器设备 5.1 液相色谱-质谱/质谱联用仪（LC-MS/MS），配反相色谱柱。 5.2 超声波提取仪：功率≥500W。 5.3高速离心机：转速12000r/min以上，可控温。 5.4天平：精度0.1mg。 5.5容量瓶：适合的规格，GB/T12806—2011A级。 5.6 6分度吸量管：适合的规格，GB/T12807—1991A级。 注：也可使用精度满足要求的其他移液设备，如活塞式移液枪等 5.7 7单标线吸量管：适合的规格，GB/T12808—2015A级。 注：也可使用精度满足要求的其他移液设备，如活塞式移液枪等 6样品 按GB/T3186的规定取样，也可按商定方法取样，取样量根据检验需要确定。 7试验步骤 7.1 1平行试验 平行做两份试验。 SAG 7.2 样品前处理 将样品搅拌均匀[如样品为固态，可在室温下用粉碎设备将样品粉碎，并用孔径0.5mm不锈钢金 属筛（4.6）过筛］，称取试样约2.5g，精确到0.1mg，置于25mL容量瓶（5.5）中，记录试样质量m，用甲 醇（4.1）稀释至刻度，充分振摇使试样得到最大程度分散，制成试样溶液，记录定容体积V。用超声波提 溶液体积），在离心机腔体温度不超过25℃的条件下离心，至上层出现清液A，如离心效果不佳，不能有 效分层，可适当增加转速或增加离心时间。用0.22μm微孔滤膜（4.5）过滤清液A，保留滤液B，用于提 取溶液的测定（7.7）。 当选择其他溶剂作为提取溶剂时，用单标线吸量管（5.7）移取1mL清液A于10mL容量瓶（5.5） 中，用甲醇（4.1）定容至刻度。取适量上述溶液，用0.22μm微孔滤膜（4.5）过滤，保留滤液C，用于提取 溶液的测定（7.7)。 7.3空白试验 空白试验应与测试平行进行，并采用相同的试验步骤，取相同量的所有试剂，但不加样品。 7.4LC-MS/MS测试条件 根据所用LC-MS/MS的性能及试样的实际情况选择适宜的测试条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱和质谱分析的普适参数，列于附录A中A.1 的参数已被证明对测试是适用的。 2 GB/T37363.2—2019 7.5标准工作溶液的配制 称取约0.02g敌草隆（4.4），精确到0.1mg，于100mL容量瓶中，用甲醇（4.1）定容至刻度。再采用 逐级稀释的方法，用分度吸量管（5.6）或单标线吸量管（5.7）移取上述溶液于适合的容量瓶（5.5）中，用甲 醇（4.1)稀释上述溶液成适用浓度的敌草隆标准工作溶液。 注1：可根据所使用的仪器及试样的情况调整敌草隆标准工作溶液的浓度范围。 注2：也可直接使用已知浓度的有证敌草隆标准溶液 7.6绘制标准工作曲线 按7.4的液相色谱-质谱/质谱联用仪条件测定敌草隆标准工作溶液（7.5）。每一个标准工作溶液进 样两次，峰面积取平均值，其相对偏差应不大于5%。根据定量选择离子和定性离子（参见表A.1）记录 多反应监测（MRM)色谱图，以峰面积（扣除不加标工作溶液中敌草隆的峰面积）为纵坐标，相应标准工 作溶液浓度为横坐标，绘制标准工作曲线。标准工作曲线至少应包括5个敌草隆标准工作溶液（7.5）。 7.7提取溶液的测定 色谱图，对定量选择离子（参见表A.1）进行峰面积积分（扣除空白试验中敌草隆的峰面积），采用外标法 取溶液的测定 8试验数据处理 试样中敌草隆的含量以敌草隆的质量分数z计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1)计算： w=PXVXF ....(1) m 式中： β—一从标准工作曲线上读取的敌草隆的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； V一试验溶液的定容体积，单位为毫升（mL）； F—试验溶液的稀释因子； m—试样的质量，单位为克（g）。 计算两次平行试验测试结果的平均值，以平均值报出结果。当测定值小于100mg/kg时，结果表 示到小数点后一位；当测定值大于或等于100mg/kg且小于1000mg/kg时，以整数值报出结果；当测 定值大于或等于1000mg/kg时，以三位有效数字乘以幂次方报出结果。 9检出限 敌草隆的检出限为1mg/kg。 10精密度 10.1重复性限（r） 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相 3