ICS 73.060.20 D 32 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 15062016 代替GB/T1506—2002 锰矿石 锰含量的测定 电位滴定法和硫酸亚铁铵滴定法 Manganese oresDetermination of manganese contentPotentiometric method and ammonium iron( I ) sulphate titrimetric method 2016-08-29发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 1506—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T1506一2002《锰矿石锰含量的测定 电位滴定法和硫酸亚铁铵滴定法》。 与GB/T1506—2002相比，主要技术变化如下： 增加了规范性引用文件内容； 修改了对所用试剂和水的要求表述； 补充了所用试剂内容； 增加了对测定次数的规定； 修改了空白值测定的操作表述； 修改了配制N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液（0.2g/L）的加水体积； 修改了采用硝酸铵氧化法溶解试料的操作表述； 修改了采用高氯酸氧化法溶解试料的操作表述； 修改了采用高氯酸氧化法溶解试料时硝酸的加人量； 增加了两种溶解试料方法的适用性注释； 修改了用硫酸亚铁铵标准溶液滴定前的操作表述； 增加了标准样品分析值的验收； 增加了最终结果的计算； 增加了对试验报告的要求内容； 增加了附录A。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318）归口。 本标准起草单位：鞍钢矿业集团、长沙矿冶研究院有限责任公司、治金工业信息标准研究院。 本标准主要起草人：田虹、陈志华、高景俊、张彬、杨林、孙德明、王丹、马彩云、卢春牛。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T1506—1979、GB/T1506—2002。 I GB/T1506—2016 锰矿石锰含量的测定 电位滴定法和硫酸亚铁铵滴定法 警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实际经验，本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了用电位滴定法和硫酸亚铁铵滴定法测定锰矿石中锰的含量。 分数）：电位滴定法锰含量≥15.00%；硫酸亚铁铵滴定法锰含量8.00%~60.00%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T2011散装锰矿石取样、制样方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T14949.8锰矿石化学分析方法湿存水量的测定 3方法一：电位滴定法 3.1原理 试料用盐酸、硝酸、高氯酸和氢氟酸分解，过滤分离不溶性残渣，滤液做主溶液保留。灼烧含有残渣 的滤纸，用碳酸钠熔融残渣。熔融物用盐酸浸出，并与主溶液合并。分取溶液到焦磷酸钠溶液中，调解 溶液pH值为7.0，用高锰酸钟标准滴定溶液滴定，电位突变点为滴定终点，其反应式如下： O"H+-(")=-(")++H8+_O++ 3.2试剂和材料 在分析过程中，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级及三级以上纯度的水。 3.2.1无水碳酸钠，固体。 3.2.2盐酸,p=1.19g/mL 3.2.3氢氟酸,p=1.14g/mL。 3.2.4高氯酸，p=1.67g/mL。 3.2.5硝酸，p=1.42g/mL。 3.2.6硫酸，1+1。 3.2.7盐酸，1+4。 1 GB/T1506—2016 3.2.8碳酸钠溶液，50g/L。 3.2.9焦磷酸钠（NazP.O·10H,O)溶液，120g/L。使用前24h配制。 3.2.10过滤式埚，3号。 3.2.11高锰酸钾（重结晶）： 称取250g高锰酸钾（纯度大于99.5%）于1000mL烧杯中，加人800mL热水（90℃）溶解。用带 玻璃砂芯的过滤式埚抽真空过滤溶液。在剧烈搅拌下，在冰水浴中冷却滤液到10℃，让结晶沉淀物 沉降。然后倾出溶液，转移结晶物到带玻璃砂芯的过滤式中，在抽吸装置上抽滤。重复结晶过程。 充分抽滤后，将得到的结晶物移到玻璃血或瓷皿中，在暗处风干，注意防尘。用玻璃棒研碎，当结晶 物不再成块时，置于80℃～100℃干燥箱中干燥2h～3h，然后放到一个棕色玻璃瓶中。重结晶获得 的高锰酸钟钾含锰量（质量分数）为34.76%。 3.2.12锰标准溶液： 称取10g电解锰（纯度大于99.95%）于400mL烧杯中，加入50mL水和5mL硝酸 （p=1.42g/mL），放置几分钟直到锰表面变亮。用水洗6次，然后用丙酮洗，在100℃干燥10min 称取处理过的锰1.0000g于400mL烧杯中，加20mL硫酸（1十1)和约100mL水。煮沸溶液至 清亮，冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升含1.00mg锰。 3.2.13高锰酸钾标准滴定溶液，c（ =KMnO,)~0.1mol/L 3.2.13.1配制 称取3.20g高锰酸钾于1000mL水中溶解，放置6d，用玻璃棉或带玻璃砂芯的过滤式埚过滤 于棕色玻璃瓶中，混匀。 3.2.13.2标定 3.2.13.2.1用锰标准溶液标定 移取100.00mL锰标准溶液（见3.2.12）于500mL烧杯中，边搅拌边加250mL焦磷酸钠溶液 （见3.2.9），用盐酸（见3.2.7）或碳酸钠溶液（见3.2.8）调节溶液pH值为7.0L用pH计或漠百里酚蓝指 示剂（见3.2.14）检查PH值，在电位滴定仪（见3.3.2）上，用高锰酸钾标准滴定溶液（见3.2.13）滴定，滴 至电位滴定仪（见3.3.2)上发生明显电位突变或指针偏转即为终点。 随同标定进行空白测定。 按式（1)计算高锰酸钾标准滴定溶液对锰的滴定度T1，单位为克每毫升（g/mL）： T=V.-V2 mi ......(1) 式中： m1——移取的锰标准溶液中锰的质量，单位为克（g）； V.一—滴定锰标准溶液时所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V2—滴定空白溶液时所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。 3.2.13.2.2用高锰酸钾标定 称取1.5000g高锰酸钾（见3.2.11）于300mL聚四氟乙烯烧杯中，加入30mL～40mL水，充分混 匀。加入20mL盐酸（见3.2.2），盖上表面皿，加热。当反应完成后，冲洗干净表面皿，冷却，加人10mL 高氯酸（见3.2.4）和20mL氢氟酸（见3.2.3），蒸发溶液至冒高氯酸浓烟。冷却溶液，加入20mL盐酸 （见3.2.7），加热至溶液呈粉红色。冷却后，溶液移入500mL容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。以下按 3.5.4.3进行。 随同标定进行空白测定。 按式（2)计算高锰酸钾标准滴定溶液对锰的滴定度T2，单位为克每毫升（g/mL）： 2