ICS 75.100 E 38 中华人民共和国国家标准 GB/T 7598--2008 代替GB/T7598—1987 运行中变压器油水溶性酸测定法 Determination of water-soluble acid in transformer oils in service 2008-09-24发布 2009-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 7598-2008 目 次 前言 1 范围 2 规范性引用文件 3 方法概要 4 试剂和材料 5 准备工作 6 试验步骤 7 精密度 附录A（资料性附录） 水溶性酸测定法（酸度计法） 附录B（资料性附录） 水溶性酸测定法（海立奇比色计法） GB/T 7598—2008 前言 本标准代替GB/T7598-1987《运行中变压器油、汽轮机油水溶性酸测定法（比色法）》。 本标准与GB/T75981987的主要技术差异为： 修改了本标准的适用范围。 -对原标准中的pH标准缓冲溶液、pH标准比色溶液和指示剂增加了有效使用期。 -对原标准中的指示剂做了修订。 对原标准增加了pH标准比色溶液的配制步骤。 对原标准中的比色步骤做修订。 对比色法的精密度进行了修订。 将原标准内容进行了适当的重新编排。 在附录中增加了酸度计法和该方法的精密度。 本标准附录A、附录B为资料性附录。 本标准由中国电力企业联合会提出并归口。 本标准起草单位：西安热工研究院有限公司。 本标准主要起草人：冯丽萍、肖秀媛、孟玉婵。 本标准所代替标准历次版本发布情况为： GB/T7598-1987。 1 GB/T7598-—2008 运行中变压器油水溶性酸测定法 1范围 本标准规定了运行中变压器油的水溶性酸的测定方法。 本方法适用于运行中变压器油，其他矿物油的水溶性酸的测定可参照执行。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 3方法概要 在试验条件下，试验油样与等体积蒸馏水混合后，取其水抽出液部分，通过比色，测定油中水溶性 酸。结果用pH值表示。同理，可采用酸度计法，参见附录A；海利奇比色，参见附录B。 4试剂和材料 4.1除盐水或二次蒸馏水，煮沸后，pH为6.0～7.0，电导率小于3μs/cm(25℃）。 4.2邻苯二甲酸氢钾：基准试剂。 4.3磷酸二氢钾：基准试剂。 4.4氢氧化钠：分析纯 4.5盐酸：分析纯，相对密度为1.19。 4.6无水磷酸氢二钠：优级纯。 4.7pH指示剂：溴甲酚绿，溴甲酚紫。其配制方法及变色范围见表1。 表1指示剂的配制 指示剂名称 变色范围 配制方法 3.8~5.4 将0.1g溴甲酚绿与7.5mL0.02mol/L氢氧化钠一起研匀，用除盐水稀释至 溴甲酚绿 黄～蓝 250mL，再用0.1mol/L氢氧化钠或盐酸调整pH值为4.5～5.4 5. 2 ~ 6. 8 将0.1g溴甲酚紫溶于9.25mL0.02mol/L氢氧化钠中，用除盐水稀释至 溴甲酚紫 黄～紫 250mL。再用0.1mol/L氢氧化钠或盐酸调整pH值为6.0 4.8比色管：具塞，直径为15mm，容量10mL。 4.9锥形瓶：250mL。 4.10分液漏斗：250mL。 4.11量筒：50mL。 4.12温度计：0℃～100℃。 4.13水浴。 4.14比色盒：参见图1。 GB/T7598--2008 ④ ?@ ② ? 毛玻璃 毛玻璃 比色盒示意图 5准备工作 5.1配制缓冲溶液 5.1.10.2mol/L邻苯二甲酸氢钾溶液 准确称取预先在100℃～110℃干燥过的邻苯二甲酸氢钾（4.2)40.846g，溶于适量水（4.1）中，移 入1000mL容量瓶，再稀释至刻度，并摇匀。 5.1.20.2mol/L磷酸二氢钾溶液 准确称取预先在100℃～110℃干燥过的磷酸二氢钾（4.3)7.218g，溶于适量水（4.1）中，移人 1000mL容量瓶，再稀释至刻度，并摇匀。pH为3.8～7.0间隔为0.2。 5.1.30.1mol/L盐酸溶液 量取17mL浓盐酸（4.5）注入1000mL容量瓶，用水（4.1）稀释至刻度（此溶液浓度约为 0.2mol/L），再用依据GB/T601制备的标准碱溶液进行标定，配制成0.1mol/L的盐酸溶液。 5.1.40.1mol/L氢氧化钠溶液 迅速称取8g氢氧化钠（4.4）放人小烧杯中，加人50mL～60mL蒸馏水（4.1）使其溶解，移入 1000mL容量瓶，再加2mL～3mL10%的氯化溶液以沉淀碳酸盐，稀释至刻度，静置澄清。取上层 清液（此溶液浓度约为0.2mol/L），用GB/T601制备的标准酸溶液进行标定，配制成0.1mol/L氢氧 化钠溶液。 5.1.5pH标准缓冲溶液 按表2的要求配制pH标准缓冲溶液 表2pH标准缓冲溶液的配制 0.1 mol/L 0.2mol/L苯二甲 0.1mol/L氢氧 0.2mol/L磷酸二甲 pH 盐酸/mL 稀释至体积/mL 酸氢钾/mL 化钠/mL 氢钾/mL 3. 6 6. 3 25 100 3.8 2. 9 25 100 4. 0 0. 1 25 100 4. 2 25 3. 0 100 4. 4 25 6. 6 100 4. 6 25 11.1 100 4.8 25 16.5 100 5. 0 25 22.6 100 5. 2 25 28.8 100 5. 4 25 3. 1 100 5. 6 25 38.8 100 5.8 25 42.3 100 2 GB/T 7598—2008 表2(续) 0.1mol/L 0.2mol/L苯二甲 0.1mol/L氢氧 0.2mol/L磷酸二甲 pH 稀释至体积/mL 盐酸/mL 酸氢钾/mL 化钠/mL 氢钾/mL 6. 0 5. 6 25 100 6. 2 8.1 25 100 6. 4 11.6 25 100 6.6 16.4 25 100 6.8 22.4 25 100 7. 0 29.1 25 100 5.2配制pH标准比色液 5.2.1pH为3.6pH5.4标准比色液的配制：按表2分别取pH3.6～pH5.4标准缓冲溶液10mL 于10mL具塞比色管中；各加人0.25mL溴甲酚绿指示剂，并摇匀备用。 5.2.2pH为5.6~pH7.0标准比色液的配制：按表2分别取pH5.6~pH7.0标准缓冲溶液10mL 于10mL具塞比色管中，各加人0.25mL溴甲酚紫指示剂，并摇匀备用。 注：pH标准比色液的有效期为3个月，每次配置时，必须采用新配制的pH标准缓冲溶液和新配制的指示剂。 6试验步骤 6.1量取50mL油样于250mL锥形瓶内，加人刚煮沸过的蒸馏水50mL，加热，在70℃～80℃下摇 动5min。 6.2将锥形瓶中的液体倒入分液漏斗内，待分层并冷至室温后，取10mL水抽出液加入具塞比色管， 同时加入0.25mL溴甲酚紫指示剂（4.7），当呈现浅紫色或紫色时，放人比色盒与pH标准比色液 （5.2.2)进行比色，记录其pH值；当呈现黄色时另取10mL水抽出液加入比色管，同时加人0.25mL 溴甲酚绿指示剂（4.7），放入比色盒与pH标准比色液（5.2.1)进行比色，记录其pH值。 7 精密度 7.1重复性 同一操作者用相同仪器对同一样品在相同条件下重复测定的两个结果之差不超过0.1pH。 7.2再现性 不同实验室、不同操作者按本方法对同一样品测定的两个结果之差不应超过0.8pH。 GB/T7598--2008 附录A （资料性附录） 水溶性酸测定法（酸度计法） A.1仪器 实验室用pH计，pH电极、饱和或3mol/L的氯化钟甘汞电极；烧杯：50mL；锥形瓶：250mL；分 液漏斗：250mL；量筒：50mL；温度计：0℃～100℃；水浴。 A.2准备工作 A.2.1pH=4.0的标准缓冲溶液的配制 准确称取预先在100℃～110℃干燥过的邻苯二甲酸氢钾10.21g溶解于少量的水（4.1)中，并准 确稀释至1L，摇匀。 A.2.2pH=6.86的标准缓冲溶液的配制 少量的水（4.1)中，并准确稀释至1L，摇匀。 注：标准缓冲溶液也可用相应的商品pH标准物质直接配制。 A.3试验步骤 A.3.1仪器校正 仪器开启稳定30min后，按仪器说明书的规定进行调零、温度补偿以及满刻度校正。 A.3.2pH定位 在pH定位前先用水（4.1)冲洗电极及测试烧杯2次以上，然后用干净滤纸将电极底部残留的水滴 轻轻吸干。将pH=6.86的标准缓冲溶液倒人测试杯内，浸入电极，进行定位，重复1～2次，直至误差 在允许范围内。 A.3.3复定位 复定位就是将上述定位后的pH计对另一pH值的标准缓冲溶液进行测定，如所测结果与复定位 缓冲溶液的pH相差士0.05pH以内时，即可认为仪器和电极均属正常。本方法中采用pH=4.0的标 准缓冲溶液进行复定位。 A.3.4试样准备 量取50mL试样于250mL锥形瓶内，加人刚煮沸过的蒸馏水50mL，加热（禁止明火）至70℃～ 80℃，并在此温度下摇动5min。 A.3.5测试 将锥形瓶中的液体倒入分液漏斗内，待分层并冷却至室温，下层为待测的水溶液。将复定位后的电 极和测试烧杯反复用水（4.1)冲洗2次以上，再用待测的下层水溶液冲洗2次以上，然后取适量待测水 溶液于测试烧杯中，立即将电极浸人测