UDC 546. 15 : 543. 52 z 33 中华人民共和国国家标准 GB/T14674-93 牛奶中碘-131的分析方法 Analytical method for 1311 in milk 1994-05-01实施 1993-10-27发布 国家环境保护局 发布 国家技术蓝督局 中华人民共和国国家标准 GB/T 14674--93 牛奶中碘-131的分析方法 Analytical method for 1311 in milk 1主题内容与适用范围 本标准规定了牛奶样品中碘-131含量的分析方法。 本标准适用于牛奶样品中碘-131含量的分析，也适用于羊奶等样品中碘-131含量的分析。本方法β 放射性的探测下限为 7×10-3Bq/L和测 放射性的探测下限为 1×10-2Bq/L。对环境中的裂变核素 99M-99mTc和总裂片的去污系数分别为5.2×104和1.3×10%。 2方法提要 牛奶样品中碘-131用强碱性阴离子交换树脂浓集。次氯酸钠解吸，四氯化碳萃取，亚硫酸氢钠还 原。水反萃，制成碘化银沉淀源。用低本底β测量装置或低本底谱仪测量。 3试剂和材料 所用试剂，除特别注明者外，均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 3.1碘载体溶液： 3.1.1配制 溶解13.070g碘化钾于蒸馏水中,转入1L容量瓶内，加少许无水碳酸钠，稀释至刻度。碘的浓度 为10mg/mL。 3. 1.2标定 在6个100mL烧杯中，用移液管分别吸取5imL碘载体溶液（3.1.1),加50mL蒸馏水，搅拌下滴 加浓硝酸。溶液呈金黄色，加10mL硝酸银溶液（3.8）。加热至微沸，冷却后，用G4玻璃砂埚抽滤。依 次用5mL水和5mL无水乙醇各洗三次。在烘箱内110℃烘干、冷却后称重。计算碘的浓度。 3.2碘-131参考溶液：核纯； 3.3次氯酸钠(NaCIO)：活性氯含量5.2%以上； 3.4四氯化碳(CC1,）:99.5%； 3. 5 盐酸羟胺溶液:c(NH,OH ·HCI)=3 mol/L; 3.6 硝酸(HNO):p=1.40 g/mL; 3.7 硝酸溶液(HNO:):1+1(V/V); 3.8硝酸银溶液(AgNO):1%(m/m); 3.9亚硫酸氢钠溶液（NaHSO3）：5%（m/m）； 3.10氢氧化钠溶液（NaOH)：5%（m/m）； 3. 11 盐酸溶液:c(HCI)=1 mol/L; 3. 12 甲醛(CH,O):37% , 3.13氢氧化钠溶液：c(NaOH)=1mol/L; 国家环境保护局1993-09-18批准 1994-05-01实施 GB/T 14674—93 3.14离子交换树脂： 3.14.1树脂型号 201×7CI-型阴离子交换树脂20～50目； 251×8C1型阴离子交换树脂2 20~50 H。 3.14.2树脂处理 将新树脂于蒸馏水中浸泡2h，洗涤并除去漂浮在水面的树脂。用氢氧化钠溶液（3.10)浸泡16h， 弃氢氧化钠溶液。蒸馏水洗涤树脂至中性。再用盐酸溶液(3.11)浸泡2 h后,弃盐酸溶液，树脂转为CI- 型。用蒸馏水洗至中性。 4仪器和设备 4.1低本底β测量装置：对-137平面源测量100min，置信度为95%时，最小探测限为0.05Bq： 4.2低本底谱仪或？测量装置：对单一的-137薄源测量1000min，置信度为95%时，最小探测限 为 0. 1 Bg; 4.3电动搅拌器； 4.4玻璃解吸柱：见附录A（补充件)中图A1； 4.5分析天平：感量0.1mg； 4.6高频热合机； 4.7玻璃可拆式漏斗：见附录A（补充件）中图A2; 4.8不锈钢压源模具：见附录A（补充件）中图A3 4.9封源铜圈：见附录A（补充件）中图A4。 5取样 按国家关于《环境辐射监测中生物采样的基本规定（HB)》执行。 6分析步骤 6.1吸附 将牛奶样品搅拌均匀，每份试样4L，装入5L烧杯中。加入30mg碘载体溶液（3.1)，用电动搅拌 器（4.3)搅拌15min。加入30mL阴离子交换树脂（3.14.2），搅拌30min，静置5min，将牛奶转移到另 一个5L烧杯中,再加入30mL阴离子交换树脂(3.14.2),重复以上步骤。将树脂合并于150mL烧杯 中，用蒸馏水漂洗树脂中残余牛奶。 6.2硝酸处理 向装有树脂的烧杯中，加入硝酸溶液（3.7)40mlL，在沸水浴中沸煮1h（不时搅拌）。冷却至室温，把 树脂转入玻璃解吸柱（4.4)内，弃酸液。加入50mL蒸馏水洗涤树脂，弃洗液。 6.3解吸 向玻璃解吸柱（4.4)内加入30mL次氯酸钠（3.3），用电动搅拌器（4.3)搅拌30min。将解吸液收集 到500mL分液漏斗中，重复上次解吸程序。再用15mL次氯酸钠（3.3）和15mL蒸馏水搅拌解吸 20min。合并三次解吸液。用40mL蒸馏水分两次洗涤，每次搅拌3~5min，将洗液与解吸液合并。 6.4萃取 向解吸液中加入四氯化碳30mL(3.4),加8mL盐酸羟胺溶液（3.5）。搅拌下加硝酸（3.6)调水相 酸度，调pH值为1,振荡2min（注意放气），静置。把四氯化碳转入250mL分液漏斗中，再重复萃取两 次。每次用四氯化碳（3.4)15mL，合并有机相，弃水相，将有机相转入另一个分液漏斗中。 6.5水洗 用等体积蒸馏水洗有机相。振荡2min，静置分相。将有机相转入另一个分液漏斗中。 2 GB/T 14674--93 6.6反萃 在有机相中加等体积蒸馏水，加8滴亚硫酸氢钠溶液（3.9)。振荡2min（注意放气），紫色消退，静 置分相，弃有机相。水相转入100mL烧杯中。 6.7沉淀 将上述烧杯加热至微沸，除净剩余的四氯化碳。冷却后，在搅拌下滴加硝酸（3.6)，当溶液呈金黄色 时，立即加入7mL硝酸银溶液（3.8)。加热至微沸，冷却至室温。 6.8制源 将碘化银沉淀转入垫有已恒重滤纸的玻璃可拆式漏-斗中（4.7)抽滤。用蒸馏水和乙醇各洗三次。取 下载有沉淀的滤纸，放上不锈钢压源模具（4.8），置烘箱中110℃烘干15min。在干燥器中冷却后称重。 计算化学产额。 6.9封源 将沉淀源夹在两层质量厚度为3mg/cm²的塑料膜中间，放好封源铜圈（4.9），将高频热合机（4.6) 的刀压在封源铜圈上（4.9），加热5s，粘牢后取下样品源。剪齐外缘，待测。 6.10测量和计算 6.10.1β测量 6.10.1.1绘制自吸收曲线 取0.1mL适当活度的碘-131参考溶液（3.2)，滴在不锈钢盘内。加1滴碱溶液（3.13)，使其慢慢烘 干，制成与样品测定条件-致的薄源。在低本底β测量装置上（4.1)测量，放射性活度为1。。 取6个100mL的烧杯，分别加入0.5、1.0、1.5、2.0、2.5.3.0mL碘载体溶液（3.1.1）。各加入 0.1mL碘-131参考溶液（3.2)，按6.7～6.9操作制源。将薄源和制备的6个沉淀源，同时在低本底β测 量装置上测定放射性活度。各源的放射性活度经化学产额校正为1，以1。为标准，求出不同厚度的碘化 银沉淀源的自吸收系数E。然后，以自吸收系数为纵坐标，以碘化银沉淀源质量厚度为横坐标，在方格坐 标纸上绘制自吸收曲线。 6.10.1.2仪器探测效率 用已知准确活度的-137参考溶液制备薄源用于测定β探测效率。 6.10.1.3计算 用式(1)计算试样中碘-137放射性浓度。 A (1) 式中：Ag-1311放射性浓度,Bq/L; -试样测得的计数率，计数/s； nb一一试样空白本底计数率,计数/s; β探测效率； _131的自吸收系数； E- Y- 化学产额； V. 所测试样的体积，L； 采样到测量的时间间隔； —131 的衰变常数。 入- 6.10.2测量 用低本底谱仪(4.2)测量0.364MeV全能峰的计数率。 牛奶中碘-131放射性浓度按式（2)计算： n.Y.V.K.e- GB/T 14674—93 式中；A—131I 放射性浓度,Bq/L; --0.364MeV全能峰的计数率，计数/s nb—--0.364MeV全能峰相应的本底计数率，计数/s； n--谱仪对0.364MeV左右（g20平面薄膜源）全能峰的探测效率； K—-0.364MeV全能峰的分之比。 6.11空白试验 每当更换试剂时，必须进行空白试样试验，样品数不少于6个。取未污染的牛奶样4L于5L烧杯 中,按分析步骤 6.1～~6.9操作。并计算空白试样的平均计数率和标准偏差。 7精密度 本精密度数据是在1989年 4～10月，由三家实验室对4个水平的试样所做的实验确定的。每个实 验室对4个水平各做4个平行测试样品。 精密度测试结果 Bq 水平1) 1 1 1 平均值 m 6.14 52.10 112.44 重复性r 0.87 5. 91 5. 96 再现性 R 1. 51 23. 90 35.31 注：1）本底水平原始测试数据结果小于探测限，不再列表。