ICS73.060 D 40 中华人民共和国国家标准 GB/T 14353.14—2014 代替GB/T14353.14—1993 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第14部分：锗量测定 Part 14: Determination of germanium content 2014-12-05发布 2015-04-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T14353.14—2014 前言 GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分： 第1部分：铜量测定； 第2部分：铅量测定； 第3部分：锌量测定； 第4部分：镉量测定； 第5部分：镍量测定； 第6部分：钻量测定； 第7部分：砷量测定； 第8部分：铋量测定； 第9部分：钼量测定； 第10部分：钨量测定； 第11部分：银量测定； 第12部分：硫量测定； 第13部分：量、钢量、铠量、钨量和钼量测定； 第14部分：锗量测定； 第15部分：硒量测定； 第16部分：量测定； 第17部分：铊量测定； 第18部分：铜量、铅量、锌量、钻量和镍量测定。 本部分为GB/T14353的第14部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草 本部分代替GB/T14353.14一1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法四氯化碳萃取分离溴 化十六烷基三甲胺-苯荔铜光度法测定锗量》。 本部分与GB/T14353.14—1993相比，主要变化如下： 增加了“原子荧光光谱法测定铜矿石、铅矿石和锌矿石中锗量”的分析方法； 删除了“四氯化碳萃取分离溴化十六烷基三甲胺-苯苏铜光度法测定锗量”的分析方法； 增加了有关“警告”的内容：在标准名称后，标出了危险的一般性提示；在相关危险试剂后给出 了警告（见4.2,4.3）； 在“精密度”中，增加了有关精密度的表述（见第9章）； 增加了第6章“试样”和第10章“质量保证与控制”； 增加了附录B"实验室间试验结果数据的统计处理”和参考文献。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会（SAC/TC93）归口。 本部分起草单位：陕西省地质矿产实验研究所。 本部分主要起草人：李小寒、董亚妮、牟乃仓、田萍。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T14353.14—1993。 1 GB/T14353.14—2014 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第14部分：锗量测定 警示：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 GB/T14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中原子荧光光谱法测定锗量 本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中锗量的原子荧光光谱法测定 测定范围：0.060μg/g~100μg/g的锗。 方法检出限：锗0.021μg/g。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包含所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3原理 试料采用氢氟酸-硝酸-硫酸分解，热磷酸(1十4)提取。在磷酸（1十4)介质中，锗与硼氢化钾反应生 成氢化物气体，以氩气为载气导人电热石英炉中，火焰中的氢基与氢化物碰撞解离成自由原子，以锗的 高强度空心阴极灯作为光源，在原子荧光光谱仪上测量锗的荧光强度，根据原子荧光强度计算试料中的 锗量。 4试剂 4.1 硝酸(p=1.42g/mL)。 4.2氢氟酸（p=1.13g/mL）。警告：氢氟酸有毒，并有强腐蚀性，使用时应佩戴防腐手套，防止与皮肤 接触！ 4.3硫酸（1十1）。警告：不当地稀释会发生危险！ 4.4石 磷酸溶液（1十4）。 4.5硼氢化钾溶液［p（KBH）=30g/L]： 称取30g硼氢化钾于烧杯中，用氢氧化钾溶液Lp（KOH)=5g/LI搅拌溶解，并稀释至1000mL， 摇匀，使用时临时配制。 4.6锗标准溶液按下列步骤配制： 锗标准储备溶液Lp（Ge）=100μg/mL] a) 准确称取0.1441g经600℃灼烧过的光谱纯二氧化锗于250mL烧杯中，加水约50mL，加入 1 GB/T14353.14—2014 3颗粒状氢氧化钠，缓慢加热搅拌溶解，冷却后，用水移入1000mL容量瓶中，加人20mL磷 酸（p=1.68g/mL)，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含100μg的锗 b) 锗标准工作溶液Lp(Ge)=0.1 μg/mL 移取锗标准储备溶液[4.6a)],用水逐级稀释，使最终溶液1mL含0.1μg锗。 5仪器 5.1 原子荧光光谱仪，配锗高强度空心阴极灯。 5.2 分析天平：三级，感量0.1mg。 6试样 按照GB/T14505的相关规定，加工试样的粒径应小于97μm。 6.1 6.2 试样在60℃~80℃烘箱中烘2h4h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 7分析步骤 7.1试料 称取0.1g~0.5g试样，精确至0.1mg。 7.2空白试验 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。 7.3 3 验证试验 随同试料分析同矿种的标准物质。 7.4试料分解 7.4.1将试料（7.1)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿，加人10mL硝酸（4.1）、10mL氢氟 酸（4.2）、8滴硫酸（4.3），在电热板上加热至硫酸冒白烟（电热板温度200℃～220℃），取下，用少许水 冲洗杯壁，再加人10mL磷酸溶液（4.4），在电热板上加热溶解盐类至溶液清亮。 7.4.2取下烧杯，将试液用磷酸溶液（4.4)移入50mL比色管中并稀释至刻度，摇匀，备用 7.5 校准溶液系列的配制 移取0.00mL0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、15.00mL锗标 准溶液[4.6b)]，分别置于一组50mL容量瓶中，用磷酸溶液（4.4）稀释至刻度，摇匀备用。 7.6测定 按仪器操作程序，调节仪器各参数使仪器达最佳测量状态（参考附录A），以硼氢化钾溶液（4.5）作 还原剂，以磷酸溶液（4.4)作载流，分别测定校准溶液和试料溶液中锗的荧光强度，同时测定空白试验溶 液的荧光强度 7.7校准曲线的绘制 以锗量为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线，从曲线上得到相应的锗量， 2 GB/T 14353.14—2014 8结果计算 锗量以质量分数w（Ge）计，数值以μg/g表示，按式（1)计算： (pi -p0) ×V×10-3 w(Ge)= (1) m 式中： 从校准曲线上得到试料溶液中的锗量，单位为纳克每毫升（ng/mL）； Po——从校准曲线上得到空白试验溶液中的锗量，单位为纳克每毫升（ng/mL)； V——试料溶液的体积，单位为毫升（mL）； m一试料量，单位为克（g）。 计算结果表示为0.0XXμg/g、0.XXμg/g、X.X×μg/g、×X.×μg/g。 9精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表1给出的水平范围内，其绝对差值不超过 重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1所列方程式计算。 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表1给出的水平范围内，其绝对差值不超过 再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表1所列方程式计算。 从实验室间试验结果得到的统计数据见附录B 表1方法精密度 单位为微克每克 元素 水平范围m 重复性限r 再现性限R 锗 0.91~26.1 r=0.098 34 m+0.014 9 R=0.179 1m-0.056 2 注：精密度数据由7个实验室对5个水平的试样进行试验确定。 10质量保证和控制 进行100%的重复样品分析）和1个至2个同矿种标准物质验证试验。 10.3重复性分析，两次测定结果的绝对差应小于表1给出的重复性限r；再现性分析，不同实验室测定 结果的绝对差应小于表1给出的再现性限R。否则应查找原因，纠正错误后，重新进行校核。 3