ICS 73. 060.20 D 32 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 1516—2006 代替GB/T1516—1979 锰矿石 砷含量的测定 二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法 Manganese oresDetermination of arsenic content- Silver diethyldithiocarbamate spectrophotometric method 2006-09-12发布 2007-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 1516—2006 前言 本标准代替GB/T1516—1979《锰矿石中砷量的测定》。 本标准与GB/T1516—1979相比，主要变化如下： 测定范围（质量分数）由0.005%~0.10%改为0.005%~0.20%； 在4.12中增加了乙酸铅脱脂棉的使用说明； —对砷化氢气体发生与吸收装置导管和吸收管的长度不作规定，但规定了吸收管10mL刻线至 管口的最小距离； 标准中增加了安全警告； 一对测定允许差进行了修改。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由冶金工业信息标准研究院归口。 本标准起草单位：桂林矿产地质研究院。 本标准主要起草人：靳晓珠、杨仲平、李赋屏、黄华鸾、施意华 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T1516一1979。 GB/T1516—2006 锰矿石砷含量的测定 二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 1范围 本标准规定了用二乙氨基二硫代甲酸银光度法测定砷含量。 本标准适用于锰矿石和锰精矿中砷含量的测定，测定范围（质量分数）：0.005%～0.20%。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T2011散装锰矿石取样，制样方法（GB/T2011—1987neqISO3081：1983) GB/T14949.8锰矿石化学分析方法湿存水量的测定（GB/T14949.8—1994，eqVISO310： 1981) 3原理 试料用过氧化钠熔融，水浸取，硫酸酸化，在硫酸介质中，加入碘化钟、氯化亚锡将五价砷还原为三 价，然后用金属锌将低价砷还原为砷化氢气体。逸出的砷化氢用二乙氨基二硫代甲酸银-三氯甲烷溶液 吸收，生成棕红色的胶态银，于波长525nm处，测量吸光度，计算砷含量。 4试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1过氧化钠。 4.2无砷锌粒：直径0.9mm~1.54mm，砷含量不大于0.000010%。 4.3三氯甲烷。 4.4过氧化氢，p=1.11g/cm。 4.5硫酸，1+1。 4.6氯化铵溶液，50g/L。 4.7 酒石酸溶液，500g/L。 4.8硫酸铁溶液：称取22.72g硫酸铁[Fe2（SO）：·6H,O］溶于少量水中，加人2mL硫酸（4.5），移人 500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL约含铁10mg。 4.9硫酸锰溶液：称取49.2g硫酸锰[MnSO,·H,O］溶于水中，加2mL硫酸（4.5），移入500mL容 量瓶中（如浑浊则过滤），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL约含锰32mg。 4.10氯化亚锡溶液，200g/L。称取20g氯化亚锡LSnCl2·2HzO」，加热溶解于25mL盐酸中，冷却 后，加水稀释至100mL，混匀，用时配制。配制后加入1g锡粒，保存于棕色瓶中，5日内有效 4.11碘化钾溶液，100g/L。用时配制。 4.12乙酸铅脱脂棉：称取10g乙酸铅溶解于100mL乙酸溶液（5+95），将脱脂棉浸入该溶液中，取出 GB/T 1516—2006 挤压后自然风干，保存于磨口瓶中备用。当使用过程中脱脂棉1/3变黑时，应更换。 4.13砷化氢吸收液：称取2g二乙氨基二硫代甲酸银，置于500mL棕色瓶中，加入480mL三氯甲烷 和20mL三乙醇胺，加塞摇动使之溶解，放置过夜后使用。如浑浊，则干过滤后使用。 4.14砷标准溶液 4.14.1称取0.1320g预先在105℃～110℃干燥2h的三氧化二砷（基准试剂），置于100mL烧杯 中，加人5mL氢氧化钠溶液（200g/L）溶解后，以硫酸（4.5）酸化至石蕊试纸变红，移入1000mL容量 瓶中，用硫酸（1十9)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含砷100μg。 4.14.2分取25.00mL砷标准溶液（4.14.1)置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL 含砷5 μg。 5仪器 分析中使用通常的实验室仪器及砷化氢气体发生与吸收装置。 36 砷化氢气体发生瓶（150mL锥形瓶）； 磨口塞； 2- 气体导管（内径$4mm、出口处内径1mm）； 3- 玻璃球（球径$15mm、内盛乙酸铅脱脂棉）； 4 乳胶管； 5 吸收管（10mL带塞比色管，为防止氢化发生时吸收液溅出，吸收管管口到10mL刻线距离不应小于6cm）。 图1砷化氢气体发生与吸收装置 6取制样 按照GB/T2011规定进行取制样，试样应通过0.080mm筛孔。 7分析步骤 安全警告：砷化氢气体有毒，氢化发生时应在通风柜中进行；使用前应检查砷化氢气体发生与吸收 装置的气体导管各接头处，防止漏气或堵塞。 7.1试料量 按表1称取风干试料，精确至0.0001g。 2 GB/T1516—2006 同时按GB/T14949.8测定湿存水含量。 表 1 砷含量（质量分数）/% 试料量/g 分取溶液/mL 0.005~0.040 0.50 20.00 0.20 >0.040~0.10 20.00 >0.10~0.20 0.20 10.00 7.2空白试验 随同试料进行空白试验。 7.3测定 7.3.1试料的分解 将试料（7.1)置于盛有约2g过氧化钠的刚玉埚或高铝埚中，混匀，覆盖约2g过氧化钠，置于 750℃马弗炉中，熔融7min~10min，取出，冷却至室温，放入250mL烧杯中，加人30mL热水，立即 盖上表皿，待剧烈作用停止后[试剂空白加入1mL硫酸铁溶液（4.8)]，在不断搅拌下，慢慢加人硫酸 （4.5)酸化至沉淀变稠，交替滴加过氧化氢（4.4)及硫酸（4.5)至锰的水化合物完全溶解，用水洗出， 煮沸至无小气泡产生，取下，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀 7.3.2砷化氢气体发生与吸收 按表1分取试液于150mL锥形瓶中，加人6mL硫酸（4.5）、2mL氯化铵溶液（4.6）、5mL酒石酸 溶液（4.7）、4mL碘化钾溶液（4.11）和2.5mL氯化亚锡溶液（4.10），加水至50mL，混匀，放置10min ～15min。加入10mL吸收液（4.13）于吸收管中，按图1装好砷化氢气体发生与吸收装置，加入5克无 锌粒（4.2）于锥形瓶中，立即盖紧瓶塞，还原吸收40min，取出气体导管，用三氯甲烷（4.3）洗涤导管 并稀释至吸收管刻度，加塞混匀。 7.3.3测量 在分光光度计上，于波长525nm处，以试剂空白吸收液作参比，测量吸收液吸光度，从校准曲线上 查出相应的砷量。 7.3.4校准曲线的绘制 分别移取0mL,1.00mL,2.00mL,4.00mL,6.00mL,8.00mL,10.00mL砷标准溶液（4.14.2) 于一组150mL锥形瓶中，加人6mL硫酸（4.5）、2.5mL硫酸铁溶液（4.8）、2mL硫酸锰溶液（4.9）、 2mL氯化铵溶液（4.6），以下按7.3.2从加人5mL酒石酸溶液（4.7)起进行氢化发生与吸收，以空白吸 收液作参比，测量吸收液吸光度并绘制校准曲线。 8结果计算 按式（1)计算试样中砷含量（质量分数）WAs： 100 (1) mXy 式中: 从校准曲线上查得的砷量，单位为微克（μug）； mi m—试料量，单位为克(g)； ———试液分取比； A试样中湿存水含量（质量分数）。 9允许差 实验室之间分析结果的差值应不天于表2所列充许差，