ICS 31.020 L 10 GD 中华人民共和国国家标准 GB/T 29784.3—2013 电子电气产品中多环芳烃的测定 第3部分：液相色谱-质谱法 Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in electrical and electronic productsPart 3:Liquid chromatography-mass spectrometry 2013-10-10发布 2014-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 29784.3—2013 前言 GB/T29784《电子电气产品中多环芳烃的测定》分为四个部分： 第1部分：高效液相色谱法； 第2部分：气相色谱-质谱法； 一第3部分：液相色谱-质谱法； 第4部分：气相色谱法。 本部分为GB/T29784的第3部分。 本标准按照GB/T1.1一2009和GB/T20001.4一2001给出的规则起草。 请注意本标准的某些内容可能涉及专利。本标准的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本部分由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会（SAC/TC297）提出并归口。 本部分起草单位：中华人民共和国宁波出入境检验检疫局、宁波检验检疫科学研究院、深圳市质量 检测研究院、中华人民共和国江苏出入境检验检疫局、中华人民共和国深圳出入境检验检疫局、中华人 民共和国广东出入境检验检疫局、中国电子技术标准化研究院 本部分主要起草人：殷居易、陈建国、何重辉、汤海青、莫燕霞、刘志红、陈泽勇、周明辉、高坚、 陈梅珍、吴维尔、何卫敏、顾晓俊。 I GB/T29784.3—2013 电子电气产品中多环芳烃的测定 第3部分：液相色谱-质谱法 警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关规定的条件。 1范围 GB/T29784的本部分规定了电子电气产品聚合物材料中多环芳烃的液相色谱-质谱测定方法。 本部分适用于电子电气产品聚合物材料中多环芳烃的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/Z20288电子电气产品中有害物质检测样品拆分通用要求 GB/T29784.1一2013电子电气产品中多环芳烃的测定第1部分：高效液相色谱法 3术语和定义 GB/T29784.1一2013界定的术语和定义适用于本文件。 4方法提要 （AtmosphericPressurePhotoionization，APPI)液相色谱串联四极杆质谱测定，外标法定量。 5试剂和材料 除非另有规定，仅使用分析纯试剂。 5.1水:GB/T6682,1级。 5.2液氮：工业级。 5.3 乙睛：色谱纯。 5.4甲苯：色谱纯。 5.5 正已烷。 5.6 异丙醇。 5.7 氮气：纯度≥99.99%。 5.8 多环芳烃标准物质：纯度≥96%。 5.9 多环芳烃标准溶液：准确称取0.1g（精确至0.1mg）多环芳烃标准物质（5.8）于100mL容量瓶 1 GB/T29784.3—2013 中，用甲苯（5.4）溶解并定容作为标准储备液，其浓度为1.0mg/mL；准确移取适量标准储备液用乙睛 （5.3）稀释至所需浓度作为标准工作溶液。也可购买市售有证混合标准溶液 5.10硅胶固相萃取柱：5g，10mL或相当者，使用前用5mL甲苯（5.4）洗涤，并保持润湿。 5.11滤膜：有机相针筒过滤膜，聚四氟乙烯材质，0.22um或相当者。 5.12顶空瓶：容量40mL。 5.13具塞刻度玻璃试管：10mL。 6仪器和装置 6.1液相色谱-质谱联用仪：配有大气压光电电离源（APPI），辅配液相恒流泵，流速50uL/min时精度 要求：士1%。 6.2超声波清洗器：配有温控器，功率≥200W。 6.3 3粉碎仪或类似设备。 6.4分析天平：精度0.1mg。 6.5氮吹浓缩仪。 6.6 旋转浓缩蒸发仪。 6.7[ 固相萃取装置。 6.8 涡旋式振荡器。 7样品制备 用于电子电气产品的聚合物材料或根据GB/Z20288拆分方法所取得的分析样品，先破碎至粒径 10mm以下，然后经液氮（5.2)冷冻后用粉碎仪（6.3）破碎成粒径1mm以下的颗粒。 8分析步骤 8.1提取 称取约1g（精确到1mg）粉碎后的试样，置于顶空瓶（5.12)内，加入20mL的甲苯（5.4），密闭，将 试样充分浸润后，放人超声波清洗器（6.2)中，在60℃士5℃的条件下，超声60min。待顶空瓶冷却至 室温后，将萃取液完全转移至具塞试管（5.13）中，并用5mL甲苯分二次洗涤顶空瓶，合并以上溶液。 如萃取液澄清，于常温下在旋转浓缩蒸发仪（6.6）上浓缩至2mL～3mL，用氮气（5.7)吹浓缩近干，加 入1mL乙睛（5.3）定容，经滤膜（5.11）过滤，滤液供8.3测定；否则加人2mL正已烷（5.5）和0.1mL 异丙醇（5.6），振荡溶解，按8.2进行净化处理。 8.2净化 用5mL甲苯（5.4)活化硅胶固相萃取柱（5.10），并保持硅胶顶部约1mm液面，等待上样。 将待净化的试样溶液（8.1）上样，控制流速为1.5mL/min，待净化液过柱后，抽干，收集全部过柱 溶液；再用2mL甲苯分二次洗涤具塞试管，经涡旋式振荡器（6.8）振荡后一并过柱收集，合并洗脱液于 常温下在旋转浓缩蒸发仪（6.6）上浓缩至2mL~3mL，用氮气（5.7）吹浓缩近干，加入1mL乙晴（5.3） 定容，经滤膜（5.11）过滤，滤液供8.3测定 2 GB/T 29784.3—2013 8.3测定 8.3.1液相色谱-质谱参考分析条件1) 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出仪器分析的通用参数。设定的参数应保证被测 组分得到有效分离和测定。下面给出的参数经证明是可行的： a) 色谱柱：250mm（柱长）X4.6mm（内径）X5μm（粒径）,PAHCs专用色谱柱或相当者； b) 柱温：30℃； c) 进样量：20μL； d) 流动相A：水（5.1）；流动相B：乙睛（5.3），梯度淋洗程序见表1； 甲苯掺杂剂流速：100μL/min； e) f) 扫描方式：正离子扫描； g) 检测方式：多反应模式监测（Multiplereactionmonitoring，MRM)； h) 电喷雾电压(lonsprayvoltage，IS)：1450V； i) 雾化气(Nebulizergas，NEB)压力：0.12MPa; j) 气帘气(Curtaingas，CUR)压力：0.09MPa k) 碰撞气(Collisiongas,CAD)压力：0.05MPa； 1) 离子源温度（Temperature，TEM)：450℃； m) 碰撞池出口电压（Collisionexitpotential，CXP)：13V; n) 碰撞池人口电压（Entrancepotential，EP)：12.0V； o) 选择离子驻留时间（Dwell）：50ms； p) 去簇电压(Declusterpotential，DP)：40V； (b 焦环聚焦电压（Focusingpotential，FP）：200V； r) APPI源灯保护气：氮气（5.7），流速4L/min。 目标化合物对应的分子式、相对分子质量、保留时间和特征离子参见附录A。 表1液相色谱梯度洗脱程序 时间 流速 流动相A 流动相B min mL/min % % 0 1. 0 50 50 8 1. 0 50 50 28 1. 0 0 100 50 1. 0 0 100 55 1. 0 50 50 60 1. 0 50 50 8. 3. 2 液相色谱-质谱定性及定量分析 取试液（8.2）和多环芳烃混合标准溶液（5.9）按8.3.1条件进行分析，根据色谱峰的保留时 间并结合多环芳烃的特征离子（参见附录A）进行定性；用外标法定量。多环芳烃典型液相色谱 1）质谱参考条件是基于ABSCIEXAPI系列质谱的仪器参数，给出这一信息是为了方便本部分的使用者，并不表 示对该仪器的唯一认可。如果其他等效仪器具有相同的效果，则可以使用这些等效仪器。 3